Главная --> Справочник терминов


Протяжении нескольких Типичным примером искусственного создания совершенно новой области для исследования может служить химия фторорганических соединений. Эта область возникла из чисто академического вопроса, сродни детскому любопытству: а как будут выглядеть органические соединения, если в них все большее число атомов водорода замещать на атомы фтора? В свое время (в 1920—30-х годах) это была довольно трудоемкая область исследования, и сложность синтеза перфорированных органических соединений, казалось бы, навсегда предопределяла их судьбу — остаться л сфере интересов «чистой науки», без перспектив практического использования. Однако именно в этой области исследователей ожидали не только открытия в области теории, но и появление новых классов веществ с уникальными физико-химическими свойствами. Среди этих веществ следует упомянуть фторопласты [34], полимеры с исключительным набором полезных свойств, не заменимые в этом отношении никакими из известных природных или искусственных материалов; фреоны, на протяжении десятилетий служившие основой холодильной и аэрозольной техники; перфторированные производные типа перфтортетра-гидрофурана, неожиданно оказавшиеся великолепными растворителями — переносчиками кислорода (на основе последних и были разработаны искусственные кровезаменители, знаменитая «голубая кровь»). Несколько позднее была открыта еще одна область возможного практического применения фторпроизводных, на этот раз в медицине. Было обнаружено, что фторсодер-жащие аналоги природных метаболитов, которые почти неотличимы от нефторированных соединений по своим базовым структурным характеристикам, являются хорошими антиметаболитами — ингибиторами соответствующих ферментных систем, так что результатом их воздействия на клетку является блокирование определенных биохимических функций. Многие сотни такого

Вспомним, каким трудоемким путем (с общим выходом 0,75%) был впервые получен циклооктатетраен (137, схема 2.65). Этот 10-стадийный синтез был впоследствии воспроизведен другими исследователями всего лишь раз, и на протяжении десятилетий этот углеводород относился к категории экзотических соединений, потенциально интересных по своей химии, но практически не доступных в качестве объекта для исследования.

этой заготовки в узловую структуру необходимо было связать противоположные концы двух переплетенных нитей. С этой целью комплекс 125 обработали дииодидом, полученным из гексаэтиленгликоля (126) в присутствии основания (стандартное О-алкилирование фенолов по реакции Вилъямсона). Эта реакция протекала не селективно и дапала ряд побочных продуктов. Тем не менее, из смеси удалось выделить и охарактеризовать заметные количества комплекса 127 • 2Си+. Удаление из последнего иона меди позволило получить целевой узел 127. Хотя выход конечного продукта был не слишком впечатляющим (около 3%), этот синтез несомненно является выдающимся достижением не только потому, что дает первое решение проблемы, бывшей вызовом синтетикам на протяжении десятилетий, но и как блестящая иллюстрация жизнеспособности стратегической идеи [20g].

Мы говорили выше об эффективности простых качественных концепций (типа стерических препятствий, индуктивного эффекта, эффектов сольвата-ции/десольватации и т.п.), повседневно применяемых в органической химии. Наиболее распространенные из них появились на свет как обобщения обширного эмпирического материала, накапливавшегося на протяжении десятилетий трудами поколений химиков всего мира. Квантовая химия способна на теоретической, неэмпирической основе порождать концепции такого же уровня простоты и удобства в применении. Выразительными примерами могут служить концепция ароматичности Хкжкеля (правило «4л +2») и правила Вудворда—Хоффмана (сохранение орбитальной симметрии). Мы беремся утверждать, что вклад этих результатов в развитие органической химии несравненно более значителен, чем вклад всех достижений расчетных методов, вместе взятых. Их сила именно в простоте и общедоступности применения, в том, что они позволяют с единой точки зрения не только интерпретировать огромный фактический материал, но и уверенно предсказывать новые явления. Прийти к подобным концепциям на чисто эмпирической основе, а тем

Типичным примером искусственного создания совершенно новой области для исследования мажет служить химия фторорганических соединений. Эта область возникла из чисто академического вопроса, сродни детскому любопытству: а как будут выглядеть органические соединения, если в них все большее число атомов водорода замешать на атомы фтора? В свое время (в 1920—30-х годах) это была довольно трудоемкая область исследования, и сложность синтеза перфорированных органических соединений, казалось бы, навсегда предопределяла их судьбу — остаться в сфере интересов «чистой науки», без перспектив практического использования. Однако именно в этой области исследователей ожидали не только открытия в области теории, но и появление новых классов веществ с уникальными физико-химическими свойствами. Среди этих веществ следует упомянуть фторопласты [34], полимеры с исключительным набором полезных свойств, не заменимые в этом отношении никакими из известных природных или искусственных материалов; фреоны, на протяжении десятилетий служившие основой холодильной и аэрозольной техники; перфторированные производные типа перфтортетра-гидрофурана, неожиданно оказавшиеся великолепными растворителями — переносчиками кислорода (на основе последних и были разработаны искусственные кровезаменители, знаменитая «голубая кровь»). Несколько позднее была открыта еще одна область возможного практического применения фторпроизводных, на этотраз в медицине. Было обнаружено, что фторсодер-жащие аналоги природных метаболитов, которые почти неотличимы от нефторированных соединений по своим базовым структурным характеристикам, являются хорошими антиметаболитами — ингибиторами соответствующих ферментных систем, так что результатом их воздействия на клетку является блокирование определенных биохимических функций. Многие сотни такого

Вспомним, каким трудоемким путем (с общим выходом 0,75%) был впервые получен циклооктатетраен (137, схема 2.65). Этот 10-стадийный синтез был впоследствии воспроизведен другими исследователями всего лишь раз, и на протяжении десятилетий этот углеводород относился к категории экзотических соединений, потенциально интересных по своей химии, но практически не доступных в качестве объекта для исследования.

этой заготовки в узловую структуру необходимо было связать противоположные концы двух переплетенных нитей. С этой целью комплекс 125 обработали дииодидом, полученным из гексаэтиленгликоля (126) в присутствии основания (стандартное О-алкилирование фенолов по реакции Вильямсона). Эта реакция протекала не селективно и далала ряд побочных продуктов. Тем не менее, из смеси удалось выделить и охарактеризовать заметные количества комплекса 127«2Си+. Удаление из последнего иона меди позволило получить целевой узел 127. Хотя выход конечного продукта был не слишком впечатляющим (около 3%), этот синтез несомненно является выдающимся достижением не только потому, что дает первое решение проблемы, бывшей вызовом синтетикам на протяжении десятилетий, но и как блестящая иллюстрация жизнеспособности стратегической идеи [20g].

Мы говорили выше об эффективности простых качественных концепций (типа стерических препятствий, индуктивного эффекта, эффектов сольвата-ции/десольватации и т.п.), повседневно применяемых в органической химии. Наиболее распространенные из них появились на свет как обобщения обширного эмпирического материала, накапливавшегося на протяжении десятилетий трудами поколений химиков всего мира. Квантовая химия способна на теоретической, неэмпирической основе порождать концепции такого же уровня простоты и удобства в применении. Выразительными примерами могут служить концепция ароматичности Хюккеля (правило «4л +2») и правила Вудворда—Хоффмана (сохранение орбитальной симметрии). Мы беремся утверждать, что вклад этих результатов в развитие органической химии несравненно более значителен, чем вклад всех достижений расчетных методов, вместе взятых. Их сила именно в простоте и общедоступности применения, в том, что они позволяют с единой точки зрения не только интерпретировать огромный фактический материал, но и уверенно предсказывать новые явления. Прийти к подобным концепциям на чисто эмпирической основе, а тем

223]. Пимаровая кислота (см. стр. 69) на протяжении десятилетий

Типичным примером искусственного создания совершенно новой области для исследования может служить химия фторорганических соединений. Эта область возникла из чисто академического вопроса, сродни детскому любопытству: а как будут выглядеть органические соединения, если в них все большее число атомов водорода замещать на атомы фтора? В свое время (в 1920—30-х годах) это была довольно трудоемкая область исследования, и сложность синтеза перфторированных органических соединений, казалось бы, навсегда предопределяла их судьбу — остаться в сфере интересов «чистой науки», без перспектив практического использования. Однако именно в этой области исследователей ожидали не только открытия в области теории, но и появление новых классов веществ с уникальными физико-химическими свойствами. Среди этих веществ следует упомянуть фторопласты [34], полимеры с исключительным набором полезных свойств, не заменимые в этом отношении никакими из известных природных или искусственных материалов; фреоны, на протяжении десятилетий служившие основой холодильной и аэрозольной техники; перфторированные производные типа перфтортетра-гидрофурана, неожиданно оказавшиеся великолепными растворителями — переносчиками кислорода (на основе последних и были разработаны искусственные кровезаменители, знаменитая «голубая кровь»). Несколько позднее была открыта еще одна область возможного практического применения фторпроизводных, на этот раз в медицине. Было обнаружено, что фторсодер-жащие аналоги природных метаболитов, которые почти неотличимы от нефторированных соединений по своим базовым структурным характеристикам, являются хорошими антиметаболитами — ингибиторами соответствующих ферментных систем, так что результатом их воздействия на клетку является блокирование определенных биохимических функций. Многие сотни такого

Вспомним, каким трудоемким путем (с общим выходом 0,75%) был впервые получен циклооктатетраен (137, схема 2.65). Этот 10-стадийный синтез был впоследствии воспроизведен другими исследователями всего лишь раз, и на протяжении десятилетий этот углеводород относился к категории экзотических соединений, потенциально интересных по своей химии, но практически не доступных в качестве объекта для исследования.

Существуют различные представления о масштабах генерации УВГ на различных стадиях метаморфизма ископаемых углей (табл. 7,8; рис-9,10). Это объясняется различными подходами к решению поставленного вопроса, которые основываются на данных об изменении состава углей (см. табл. 7) или о потерях Н (табл. 9), либо на анализе выхода летучих (см. табл. 7, рис. 9). Конечно, особый интерес должны представлять результаты экспериментов, которые на протяжении нескольких лет проводились В.Л. Соколовым и В.Ф. Симоненко (рис. 11). Однако полученные ими при нагревании угля газы нельзя рассматривать в качестве природных газов. Во-первых, они представляют собой продукт возгонки углей в замкнутом пространстве, а именно, в стальном сосуде; во-вторых, уголь для опытов предварительно измельчался и смачивался. Следовательно, это технологические газы, что автором отмечалось уже давно (1974 г.). Об этом свидетельствует прежде всего большое количество в их составе непредельных УВ (рис. 12).

Строение стрихнина и бруцина выяснялось на протяжении нескольких десятилетий и было установлено главным образом благодаря исследованиям Лейхса, Робинсона и Виланда, а позднее — Прелога и Вудворда. Эти исследования привели для стрихнина к формуле (I) (Робинсон), представляющей систему из семи циклов. Синтез стрихнина был осуществлен Вудвордом с сотрудниками.

мого в результате этой деформации, так и за счет тепла, подводимого от нагретого цилиндра. Градиент температур велик, так как температура цилиндра снижается до температуры плавления в очень тонком слое. С этого момента в результате подвода тепла начинается постепенный разогрев нашей гранулы. Между гребнями червяка и поверхностью цилиндра существует небольшой радиальный зазор, и до тех пор пока толщина пленки расплава меньше величины зазора, ничего неожиданного не происходит. Это состояние может сохраняться на протяжении нескольких витков червяка до тех пор, пока толщина пленки расплава не превысит величину зазора. Затем гребни винтового канала червяка начинают соскабливать расплав со стенки цилиндра, и он собирается у толкающей стенки канала. Участок червяка от конца зоны транспортировки нерасплавленного материала до точки, где гребни начинают соскребать слой расплава, называется зоной «задержки плавления» [14]. В этой зоне элементарный процесс плавления происходит одновременно с деформированием твердого материала. Однако механизм процесса плавления в пределах этой зоны заключается в контактном плавлении материала, сопровождающемся нагревом за счет диссипации в пленке расплава, но без удаления образовавшегося расплава.

На протяжении нескольких десятилетий стероиды оставались в числе важнейших целей органического синтеза [24с]. Благодаря интенсивным исследованиям в этой области не только удалось сделать доступными для практического использования в медицине все стероидные гормоны, но и в значительной степени прояснить механизм их биологического действия. В частности, именно результаты таких исследований позволили, наконец, разработать эффективный подход к медицинскому контролю рождаемости — одной из наиболее жгучих проблем современного мира. В настоящее время сотни миллионов женщин во всех странах мира пользуются оральными контрацептивами, созданными на основе соединения 50 (the РШ) — синтетического аналога природного гормона прогестерона. Социальные последствия внедрения в

На протяжении нескольких десятилетий стероиды оставались в числе важнейших целей органического синтеза [24с]. Благодаря интенсивным исследованиям в этой области не только удалось сделать доступными для практического использования в медицине все стероидные гормоны, но и в значительной степени прояснить механизм их биологического действия. В частности, именно результаты таких исследований позволили, наконец, разработать эффективный подход к медицинскому контролю рождаемости — одной из наиболее жгучих проблем современного мира, В настоящее время сотни миллионов женщин во всех странах мира пользуются оральными контрацептивами, созданными на основе соединения 50 (the РШ) — синтетического аналога природного гормона прогестерона. Социальные последствия внедрения в

(±0,001 °С) и постоянно покачивают несколько раз в минуту так, чтобы растворы переливались из одного конца трубки в другой, на протяжении нескольких дней или даже недель. Большая продолжительность требуется для более разбавленных растворов. В качестве растворителей обычно используют ацетон при 25 °С и бензол при 45 °С. При применении жидкостей с высоким давлением паров равновесие достигается быстрее. В качестве эталонного вещества часто используются азобензол (мол. вес 182,2) и ме-тилстеарат (мол. вес 298,5). Стандартные вещества должны иметь высокую степень чистоты и низкую летучесть. Для удаления следов влаги добавляют небольшие количества сульфата кальция. Концентрации изопие-стических растворов (по достижении равновесия) обычно определяют путем измерения конечных объемов жидкостей в двух частях Н-трубки. Предельное отношение концентрации [Нтс^.0(с^ср)] при бесконечном разбавлении (с = 0) можно найти экстраполяцией равновесных данных, полученных по крайней мере для четырех различных Н-трубок, заполненных растворами различной концентрации.

на протяжении нескольких дней Цвет раствора становится оливко-

протяжении нескольких дней экстрагируют в жидкостном экстракторе

месторождениях от регламентов на протяжении нескольких лет

Проще всего это иллюстрируется на примере изотактическо-го полимера. трянс-Конформация цепочки в целом при этом оказывается невыгодной, в наиболее вытянутой конформации цепочка принимает форму спирали (рис. 1.4). Энергетически наиболее благоприятной оказывается не последовательность транс-поворотных изомеров, а более сложная повторяющаяся комбинация всех трех поворотных изомеров [иногда и вовсе без транс- (!)], реализуемая на протяжении нескольких соседних звеньев.

Предложено удалять аммиак глубоким охлаждением газа с использованием абсорбционного холодильного цикла [22]. Охлаждением типичного каменноугольного газа до температуры от —10 до 0° С получают водный раствор, содержащий 20—30% карбоната аммония. Однако, чтобы предотвратить образование твердой соли, концентрация карбоната аммония не должна превышать 6%. При этом процессе неочищенный газ из первичных холодильников контактируется с распыленной струей охлажденной аммиачной воды, а затем промывается водой для удаления последних следов аммиака. Важным преимуществом этого процесса является образование весьма небольшого объема жидкости (меньше, чем при полупрямом процессе) и, следовательно, низкий расход водяного пара на последующую перегонку. Кроме того, одновременно с аммиаком почти полностью удаляются смолы и большие количества нафталина и воды. Наконец, этим процессом можно получать такой же разнообразный ассортимент товарных продуктов, как при косвенном методе. По этому процессу в европейских странах на протяжении нескольких лет работает ряд установок.




Пространственно затрудненным Пространственно затрудненное Пространстве напряжений Протяжении нескольких Протекает энергично Протекает аналогичным Протекает исключительно Плавления различных Протекает невидимому

-
Яндекс.Метрика