Главная --> Справочник терминов


Производство фталевого На возможность получения диеновых углеводородов дегидрированием олефинов впервые было указано в работах английских ученых [9], но интенсивные исследования в этой области начались значительно позже. В нашей стране первые исследования в этой области проводились под руководством С. В. Лебедева [10, 11], а несколько позже — А. А. Баландина [12]. Уже в ранних рабо* тах было установлено благоприятное влияние на дегидрирование олефинов снижения парциального давления за счет разбавителей и, в частности, использования водяного пара [12, 13]. Производство бутадиена дегидрированием бутена было осуществлено в промышленных масштабах в 1940-х гг. [2, с. 67].

Промышленное производство бутадиена и изопрена базируется в основном на процессах каталитического дегидрирования парафиновых. и олефиновых углеводородов. В ' последние годы все большее значение в производстве бутадиена и изопрена приобретают процессы извлечения их из С4 — Cs-фракций пиролиза углеводородов нефти, обеспечивающие получение наиболее дешевых мономеров для СК.

Процессы каталитической дегидрогенизации получили широкое распространение во время второй мировой войны в США из-за значительного роста потребности в непредельных углеводородах для производства алкилированных бензинов и синтетического каучука. В качестве сырья использованы главным образом бутан и бутилены. Поскольку бутилены являются сырьем для получения высокооктановых компонентов моторных топлив, производство бутадиена должно базироваться на применении в качестве сырья бутана.

Производство бутадиена '7

Непрерывно развивающаяся промышленность синтетического каучука за последние годы освоила крупнотоннажное производство многих мономеров: изопрена, бутадиена, стирола, изобутилена, хлоро-прена и др. Значительно сократилась доля бутадиена, производимого из этилового спирта по методу, ранее созданному академиком С. В. Лебедевым.

ПРОИЗВОДСТВО БУТАДИЕНА

Прочие процессы конверсии олефинов. Промышленно-коммер-ческая ценность конвертирования бутенов падает по мере уменьшения порядкового номера гомологического ряда. Помимо производства третичного бутилового спирта за счет гидратации изобу-телена и вторичного бутанола за счет гидратации нормального бутена основными химическими процессами переработки бутенов являются полимеризация и сополимеризация изобутилена для производства упруго- и термопластичных полимеров, которые известны на торговом рынке как бутиловая резина и вистанекс-резина. Бутадиен (двойной ненасыщенный четырехуглеродный углеводород) — главный мономер в производстве синтетической резины, или бутадиена-стирена, бутадиена-акрилнитрила и полибу-тадиенов. Так как потребность в мономерном бутадиене достаточно велика, то одним из основных продуктов переработки нормальных бутенов (нормального бутена-1 и нормального бутена-2) является производство бутадиена посредством дегидрогенизации. Основные процессы конверсии углеводородов с радикалами С4 и их относительная экономическая значимость приведены в табл. 51.

Процессы каталитической дегидрогенизации получили широкое распространение во время второй мировой войны в США из-за значительного роста потребности в непредельных углеводородах для производства алкилированлых бензинов и синтетического каучука. В качестве сырья использованы главным образом бутан и бутилены. Поскольку бутилены являются сырьем для получения высокооктановых компонентов моторных топлив, производство бутадиена должно базироваться на применении в качестве сырья бутана.

После Великой Отечественной войны были восстановлены разрушенные заводы в Воронеже и Ефремове и создано производство бутадиена из спирта в Красноярске, Караганде, Сумгаите. Одновременно в результате перехода на новый катализатор, реконструкции и расширения технологических узлов производство бутадиена на первых четырех заводах было значительно увеличено.

Серьезные работы по изысканию более рациональных промышленных методов дегидрирования углеводородов ведутся с 1948 г. в Ярославле вначале на опытном заводе, а затем в Научно-исследовательском институте мономеров для синтетического каучука. В результате этих исследовательских и опытных работ в нашей стране было создано производство бутадиена и изопрена на основе углеводородов.

Производство изопрена — более сложный процесс, чем производство бутадиена. Трудность связана прежде всего с протеканием изомеризации углеводородов Сг, I! условиях дегидрирований и с образованием большого числа изомеров. В продуктах дегидрирования изопрена содержатся главным образом углеводороды Сз: три изоамилепа, три я-амилсна, изопрен, пиклопентадиен, непрорсапт-рованший изопентан.

Производство фталевого ангидрида из о-ксилола.. Ж1-----

Производство фталевого ангидрида из о-ксилола

Нафталин — традиционное сырье для производства фталевого ангидрида, который с середины 30-х годов получают газофазным окислением нафталина. Производства как коксохимического, так и нефтехимического нафталина не были в состоянии обеспечить потребности в сырье для фталевого ангидрида, поэтому с 60-х годов интенсивно развивалось производство фталевого ангидрида из о-ксилола (см. стр. 80).

нафталина на основе гидрогенизационного деалкилирования экстрактов из каталитических газойлей не связано с комплексной переработкой сырья и масштабы его ограничены потребностью только в нафталине. Поэтому растущее производство фталевого ангидрида основывается на использовании о-ксилола. В 1975 г. на нафталин приходилось уже только 48'% общего расхода сырья для фталевого ангидрида в США и 23,5%—в Западной Европе и Японии [128, с. 20]. В то же время существуют крупные мощности по производству фталевого ангидрида из нафталина, перевод которых на о-ксилол экономически не оправдан. В результате потребление нафталина для производства фталевого ангидрида остается в течение ряда лет неизменным.

Производство фталевого ангидрида из о-ксилола газофазным окислением последнего основывается на сырье, содержащем _не менее 95% чистого изомера [40]. Можно использовать о-ксилол с содержанием до 2,5% неароматических углеводородов, до 4,5% тяжелых ароматических углеводородов и до 7,5% примесей других изомеров ксилола [39, с. 218]. Однако окисление подобного сырья сопряжено с повышенным тепловыделением и снижением выхода фталевого ангидрида при одновременном снижении объемной производительности катализатора.

Вп!. Chcm. Hug., Производство фталевого ангидрида по методу кипящего слоя. 2, 8 (1957).

Другой пример — производство фталевого ангидрида, широко используемого в промышленности. Традиционно фталевый ангид-

Ежегодное производство фталевого ангидрида в США составляет 550000 тони. Предпринимаются попытки создания метода окисления о-ксилола во фталевый ангидрид, аналогичного тому, который используется для окисления «-ксилола до терефталевой кислоты.

Значительно большую важность имеют, среди таких процессов окисления, соответственные превращения бензола в малеиновую кислоту и особенно нафталина во фталевый ангидрид» Последнее из названных превращений лежит в основе широко применяемого в Западной Европе и Америке способа производства фталевого ангидрида. Экспериментально метод был выработан, как вышеупомянуто, одновременно и независимо друг от друга Во л ем в Германии иГиббсом в Америке в 1916г. В производство он был введен ранее, чем во всех других странах, в Америке, и уже в 1919 г. полученный каталитическим окислением нафталина дешевый фталевый ангидрид был там в продаже. Фталевый ангидрид г. введением нового метода получения становится крайне широко и многообразно потребляемым продуктом для синтеза антрахинона и антрахиноновых производных, синтеза фталеиновых красителей, производства бензойной кислоты; главная же сфера его применения— это лакокрасочная промышленность и производство пластических масс (эфиры фталевой кислоты, продукты конденсации с глицерином). Производство фталевого ангидрида в 1929 г. в Америке дало наибольшее количество продукта — около 4 155 от при цене в 16,3 цента за англ. фунт.

Производство фталевого ангидрида

Кроме того, малеиновый ангидрид образуется в качестве побочного продукта при окислении нафталина до фталевого ангидрида. Производство фталевого ангидрида окислением нафталина воздухом в присутствии ванадиевого катализатора является одним из наиболее крупнотоннажных производств анилинокрасочной

Производство фталевого ангидрида складывается из следующих основных стадий (рис. 60): а) приготовление нафталино-воз-душной смеси; б) окисление нафталина в контактном аппарате




Произвольно выбранного Получается равновесная Получается соответствующая Получается восстановлением Промежуточном состоянии

-
Яндекс.Метрика