|
|
|
Главная --> Справочник терминов Плавления различных растворителя; ря — плотность растворителя; ДЯ5— теплота плавления растворителя; В, А2, Г% и С, Л3, Г3 — вириальные коэффициенты. Размерность Кс зависит от того, в каких единицах выражены все другие параметры: К, Т$, М3, р« и АЯ«. где /? — универсальная газовая постоянная (разд. 40.2); Т — термодинамическая температура (К); рр — плотность полимера; ДЯ$ — теплота плавления растворителя; у — параметр взаимодействия (разд. 2.9). Основной частью криоскопической ячейки (рис. 6.5) является трубка из стекла пирекс с воздушной рубашкой. Нижнюю часть криоскопической ячейки помещают в термостат, поддерживаемый при температуре на 1,5 К ниже температуры плавления растворителя. Жидкость в криоскопической ячейке перемешивают с помощью магнитной мешалки. В качестве датчика используют термистор (ЫО-4°С). Образец вводят в ампуле. Приблизительно 5 г очищенного растворителя помещают во взвешенную криоскопическую ячейку. Ячейку затем устанавливают в термостате и находят кривую замерзания чистого растворителя (рис, 6.6). После этого ячейку нагревают, вводят известное количество образца и записывают вторую кривую замерзания. где Т, и М, — температура замерзания и молекулярная масса растворителя; Р! и Нп — плотность н теплота плавления растворителя тура плавления растворителя понижается на 0,5 °С (криоскопическая константа для бен- где Тхи Ms - температура замерзания и молекулярная масса растворителя; ps и Яда - плотность и теплота плавления растворителя. где R = 1,9872 кал • град^1 • мо ль"1, Т0 — температура замерзания растворителя (в градусах Кельвина) и АНт — теплота плавления растворителя. растворителя; ps — плотность растворителя; АЯ5 — теплота плавления растворителя; В, А%, Г2 и С, Л3, Гз — вириальные коэффициенты. Размерность /Сс зависит от того, в каких единицах выражены все другие параметры: /?, Г5, MS) ps и АЯ5. где /? — универсальная газовая постоянная (разд. 40.2); Т — термодинамическая температура (К); рр —плотность полимера; АЯ5 —теплота плавления растворителя; %— параметр взаимодействия (разд. 2.9). Основной частью криоскопической ячейки (рис. 6.5) является трубка из стекла пирекс с воздушной рубашкой. Нижнюю часть криоскопической ячейки помещают в термостат, поддерживаемый при температуре на 1,5 К ниже температуры плавления растворителя. Жидкость в криоскопической ячейке перемешивают с помощью магнитной мешалки. В качестве датчика используют термистор (ЫО-4°С). Образец вводят в ампуле. Приблизительно 5 г очищенного растворителя помещают во взвешенную криоскопическую ячейку. Ячейку затем устанавливают в термостате и находят кривую замерзания чистого растворителя (рис. 6.6). После этого ячейку нагревают, вводят известное количество образца и записывают вторую кривую замерзания. БЫ.ЛО найдено, что барий также растворяется в этилендиамине под действием криптанда [2, 2, 2] с образованием синего раствора, но его спектры получить не удалось из-за неустойчивости раствора и высокой температуры плавления растворителя,, При прибавлении криптанда [ 2, 2, 2] к раствору Na в этилендиамине возрастает интенсивность сигнала в спектре ЭПР раствора, а в ИК-спектре (ближняя область) помимо полосы поглощения Na ~ наблюдалась сильная полоса поглощения е~оль при 1,3 мкм. По площади пиков плавления соответствующих кривых ДТА можно определять теплоты плавления полимеров, предварительно прокалибровав прибор по веществу с. известной теплотой плавления. Например, для расчета истинных теплот плавления различных образцов полиэтилена Б. Ки калибровал прибор по бензойной кислоте, для которой известна теплота плавления 33,9 кал/г (142,4 Дж/г). В табл. VII.1 приведены истинные теплоты для образцов полиэтилена, рис. VII.2 [4]. Алифатические полиэфиры плавятся при более низкой температуре, чем углеводороды равной степени полимеризации, хотя полярный характер эфирной связи должен был бы усиливать межмолекулярное взаимодействие. Между тем температура плавления полиэтилена равна 130 °С, а температуры плавления различных полиэфиров с соответствующей степенью полимеризации колеблются в пределах 45—90°С. С увеличением числа эфирных связей в цепи температура плавления полиэфира понижается: Химику-оргаынку приходится постоянно обращаться к справочнику Бейльштейна за получением ответа на вопросы о способах получения нужных соединений, об их термической устойчивости, электропроводности, физиологическом действии, температуре плавления различных кристаллических производных и т. д. Но основным является вопрос о том, описано ли это соединение в справочнике Бейльштейиа, или за тот период времени, который охватывается Бейльштейном, это соединение никем еще получено не было. 3. Наблюдаемые температуры плавления различных продуктов обычно на 5—6° ниже исправленных величин. 3. Наблюдаемые температуры плавления различных продуктов 3. Наблюдаемые температуры плавления различных продуктов ратурах плавления различных образцов аналитически чистого пературе Плавления различных кристаллических производных и т. д. Но основным является вопрос о том, описано ли это соединение в справочнике Бейльштейна, или за тот период времени, который охватывается Бейльштейном, это соединение никем еще получено не было. Следует отметить, что влияние наполнителя на кристаллическую структуру, образованную блоками ОУ, различно в разных условиях кристаллизации. Более четко проявляется влияние наполнителя на кристаллическую структуру, возникающую при кристаллизации из расплава. Из соотношения значений теплот плавления различных модификаций кристаллической фазы, образованной блоками ОУ, видно, что в присутствии кварцевой муки увеличивается доля высокотемпературной модификации, а в присутствии графита — доля низкотемпературной. В то же время присутствие наполнителей при кристаллизации из высокоэластического состояния не оказывает существенного влияния на кристаллическую Молекулярный механизм развития вынужденно-эластической деформации кристаллических полимеров принципиально отличается от рассмотренного выше. В данном случае подвижность полимерных молекул ограничивается наличием кристаллических областей. Следовательно, любое изменение конформации полимерной цепи влечет за собой изменение кристаллической структуры, реализуемое посредством рекристаллизации; поэтому напряжение, соответствующее пределу текучести, иногда называют напряжением рекристаллизации. Действие механических напряжений по-разному изменяет температуру плавления различных элементов структуры. Для благоприятно ориентированных элементов температура плавления повышается и, следовательно, возрастает их стабильность. Напротив, температура плавления элементов с неблагоприятной ориентацией может существенно снизиться; поэтому в процессе деформации эти структурные элементы плавятся и потом вновь кристаллизуются в виде более устойчивых структурных форм. Температура плавления различных полимеров [11, 25, 26, 27, 30, 44, 45, 56, 60, 67, 68, 70, 71, 92, 93]  Протекает чрезвычайно Производство капролактама Протекает аномально Протекает количественно Протекает настолько Промышленных масштабах Протекает окисление Протекает практически Плавления следовательно |
- |
Навигация