|
|
|
Главная --> Справочник терминов Протекает невидимому При взаимодействии фракций сырого бензола с 90—93%-ной серной кислотой протекает несколько параллельных процессов [30]: Процесс протекает несколько иначе, если вместо фенолята натрия взять фенолят калия; сначала, при температуре от 100° до 150°, образуется дикалиевая соль салициловой кислоты, которая с повышением температуры частично, а при температуре свыше 200° полностью перегруппировывается в соль изомерной л-оксибензойной кислоты: Из приведенного материала следует, что различие в окислении нормального и изобутана сводится к следующему: 1) окисление н. бутана протекает несколько легче, чем изобутана, что видно хотя бы из того, что у последнего температуры начального окисления на 40—50° выше, чем у первого, и 2) в случае изобутана резкое ускоряющее действие на реакцию оказывает добавка ацетальдегида, а в случае н. бутана — пропионового альдегида. Полимеризация диеновых мономеров на катализаторах Цигле-ра — Натта протекает несколько иначе и включает в качестве начальной стадии образование п-аллильного комплекса мономера с атомом переходного металла. Последний является активным центром каталитической системы, где и протекает рост цепи полимера. Он проходит по тому же принципу — вытеснение каждого предыдущего мономерного звена последующим при подходе следующей мономерной молекулы к каталитическому комплексу. Гидролиз ангидридов протекает несколько труднее, чем гидролиз галогеноангидридов, но и в этом случае вода обычно оказывается достаточно сильным нуклеофилом. Реакция, как правило, отвечает тетраэдрическому механизму. Механизм SN! может осуществляться только в кислотных условиях, да и то не всегда [417]. Гидролиз ангидридов можно катализиро- Реакция окисления ацетальдегида в уксусную кислоту протекает несколько сложнее, чем это указано на стр. 128. На первой стадии процесса происходит присоединение одной молекулы кислорода к молекуле ацетальдегида с образованием так называемой «надуксусной кислоты» (гидроперекиси ацетила): Взаимодействие диазометана с ангидридами и хлорангидрида-ми кислот протекает несколько иначе, поскольку в этом случае отщепление азота от первичного аддукта I уже не является предпочтительной реакцией. Отщепляется преимущественно хлористый водород, и образуется относительно устойчивый а-диазокетон (см. также разд. Г, 8.2.1): В процессе переработки и при эксплуатации изделий из поли мерных материалов последние подвергаются, как правило, меха ническому, тепловому, световому и другим видам воздействн: одновременно, На практике сразу протекает несколько реакци! деструкции различного типа. Например, очень часто полимер од повременно окисляется и нагревается (термоокислительная де Иолнкондеисацня фенола с формальдегидом в присутствии кислого катализатора протекает несколько иначе; продукт такой поликонденсации называется «новолак». Избирательное восстановление борогидридами протекает несколько легче, чем с литийалюминийгидрндом, так как они ие реагируют вообще со многими фуиюдио-налышмн группами Если же различные группы в молекуле восстанавливаемого соединения чувствительны к действию борогидридов, крайне необходимо соблюдать условия, подобные условиям при восстановлении LjAlH4 стехиометрическне количества борогидрида, обратный порядок смешивания реагентов, низкая температура и т п При присоединении метилсульфинилметид-аниона к алкадиену реакция протекает несколько иначе, поскольку одновременно происходит метилирование [60] Если конденсацию кетонов с формальдегидом вести в среде соляной кислоты, реакция протекает, невидимому, по схеме8>6 Для получения удовлетворительных результатов молярное соотношение кетона и магнийорганического соединения не должно лревышать 2:1. Ароматические и гетероциклические амины дают больший выход, чем амины жирного ряда. Характер галоида в магнийорганическом соединении не сказывается на результатах, поэтому безразлично, брать ли бром- или иодпроиз-водные. Алифатические кетонЬ, содержащие группу = CCOCHs или — СНСЮСНг — , дают выход кетолов 50 — 80'%. У кетонов иного строения конденсация не протекает, невидимому, вследствие существования реакции между энольной формой и маг-нийорганическим соединением; реакция эта может быть пред-•ставлена схемой В результате сухой перегонки солей двуосновных кислот Ружичка и его сотрудникам удалось получить ряд циклических кетонов, содержащих от 9 до 30 атомов углерода в цикле39. Реакция/ эта протекает, невидимому, по двум направлениям, а именно с образованием монокетонов и с образованием дикето-нов,, в результате конденсации двух молекул кислоты. Впрочем, днкетоны образуются при этом в сравнительно незначительном количестве 40 Нужно иметь однако в виду, что это выражение дает представление лишь о результате, а не о течении реакции. Последняя протекает невидимому всегда через несколько стадий, среди которых можно различить стадию присоединения и стадию стабилизации, последняя уже дает нитропроизводное (ср. стр. 40). Образование продуктов присоединения сопровождается резкой окраской, характерно проявляющейся при прибавлении концентрированной азотной кислоты к углеводородам (красной для бензола)1). Представим течение реакции с бензолом при участии одной лишь азотной кислоты: Каталитическое восстановление алифатических азинов дом (в присутствии коллоидной платины или платиновой черни в ледяной уксусной кислоте протекает, невидимому, по схеме Если конденсацию кетонов с формальдегидом вести в среде соляной кислоты, реакция протекает, невидимому, по схеме 816 р-Бензохинон и его гомологи обычно представляют собой твердые тела с резким или ост-рым запахом, легколетучие с водяным паром; о-хиноны же нелетучи. Такими же свойствами обладают а- и ^-нафтохиноны. Оба типа хинонов выделяют иод из подкисленного водного раствора йодистого калия и могут быть количественно определены при помощи этой реакции. Выделение иода протекает невидимому не количественно, вследствие достижения равновесия между иодом, хиноном, йодистым водородом и гидрохиноном, образующимся при этой реакции. Тем не менее, в приведенных ниже условиях количественное определение хинонов дает удовлетворительные результаты. В результате сухой перегонки солей двуосновных кислот Ружичка и его сотрудникам удалось получить ряд циклических кетонов, содержащих от 9 до 30 атомов углерода в цикле39. Реакция/ эта протекает, невидимому, по двум направлениям, а именно с образованием монокетонов и с образованием дикето-нов,. в результате конденсации двух молекул кислоты. Впрочем, дикетоны образуются при этом в сравнительно незначительном количестве *° При окислении образуется небольшое количество индирубина (красного индиго) (IV), которое получается при конденсации не вступившего в реакцию индоксила с изатином (III), побочным продуктом окисления индоксила или индоксил-2-карбоновой кислоты [568, 569]. Индоксил-2-карбоновая кислота при окислении в щелочном растворе также дает краситель [568, 607]. При повышенной температуре в щелочном растворе количество изатина, образующегося в результате окисления, возрастает. При получении индиго в качестве окисляющего агента применяется также нитрозодиметиланюшн [569]. 2-Фенил-индоксил при окислении кислородом воздуха образует димер с потерей 2 атомов водорода [578, 600]. Другие 2-фенилиндоксилы, как, например,. 6-нитропроизводное (V), при окислении воздухом в щелочном растворе дают соответствующие бензоилантраниловые кислоты (VI). Образование индиго при окислении индола перекисью водорода [608] или пербензойной кислотой [3126] протекает, невидимому, через индоксил. Если конденсацию кетонов с формальдегидом вести в среде соляной кислоты, реакция протекает, невидимому, по схеме 816 р-Бензохинон и его гомологи обычно представляют собой твердые тела с резким или острым запахом, легколетучие с водяным паром; о-хиноны же нелетучи. Такими же свойствами обладают а- и §,-нафтохиноны. Оба типа хинонсхв выделяют иод из подкисленного водного раствора йодистого калия и могут быть количественно определены при помощи этой реакции. Выделение иода протекает невидимому не количественно, вследствие достижения равновесия между иодом, хиноном, йодистым водородом и гидрохиноном, образующимся при этой реакции. Тем не менее, в приведенных ниже условиях количественное определение хинонов дает удовлетворительные результаты.  Производство капролактама Протекает аномально Протекает количественно Протекает настолько Промышленных масштабах Протекает окисление Протекает практически Плавления следовательно Протекает самопроизвольно |
- |
Навигация