|
|
|
Главная --> Справочник терминов Протекает совершенно Полисульфидные полимеры получают на основе ди- и полисульфида натрия. В последнем случае осуществляют процесс де-сульфурирования обработкой водной дисперсии полимера едким натром, сульфитом, гидросульфидом или сульфидом натрия. При* менение сульфита натрия для этой цели более предпочтительно. Реакция протекает следующим образом: Обстоятельное исследование действия серного ангидрида на этиловый эфир [239] привело к выделению ряда продуктов и позволило установить, что реакция носит ступенчатый характер и протекает следующим образом: ЭПХГ обладает высокой химической активностью, при его гидролизе идут побочные реакции. Например, ЭПХГ может легко полимеризоваться, чему способствуют повышение температуры и контакт с некоторыми металлами, особенно с железом. В зависимости от применяемого катализатора получаются подвижные жидкости, высоковязкие масла или смо-лообразные продукты. Поэтому аппаратуру и трубопроводы для ЭПХГ рекомендуют делать из хромоникелевых сталей [167, 168]. Описан ионный механизм полимеризации эпоксидной группы под действием кислотных или щелочных катализаторов с образованием соединений типа полимерных простых эфиров [169]. В случае присутствия кислотного катализатора реакция протекает следующим образом: Действие на галоидные алкилы цинка тоже приводит к получению аналогичных конечных продуктов (Франкланд). По-видимому, в этом случае, так же как и при реакции Вюрца, происходит образование в качестве промежуточных продуктов металлорганических соединений. Реакция протекает следующим образом: связи. Этот метод, найденный [Волем и значительно усовершенствованный] Циглером, основан на применении N-бромсукцинимида (М-бром-имида янтарной кислоты); реакция протекает следующим образом (ср. стр. 64): В некоторых случаях, в особенности при наличии в кетоне или гриньяровском соединении разветвленных алкильных групп, восстановление кетона протекает следующим образом: Пировиноградная кислота СН3СОСООН. Это соединение является не только простейшей, но и важнейшей а-кетокарбоновой кислотой. Название пировиноградная кислота произошло от винной и виноградной кислот, при перегонке которых она образуется; выход ее особенно значителен, если эти кислоты перегонять в присутствии бисульфата калия. Вероятно, процесс протекает следующим образом: снонсоон сонсоон сосоон сосоон Пептидный синтез, удовлетворяющий этим условиям, протекает следующим образом: ароматических кислот основан на реакции взаимодействия ароматических углеводородов с солями циановой кислоты в присутствии А1СЬ и хлористого водорода. Реакция, по-видимому, протекает следующим образом: 4. При действии CH3MgJ или C6H5MgBr на о-хлорциклогептанол происходит сужение кольца и образуется метилцнклогексилкарбинол. Вероятно, реакция протекает следующим образом: Кислота Каро, а также перекись водорода окисляют циклические кетоны до лактонов. С циклогексаноном эта реакция, вероятно, протекает следующим образом (реакция Байера — Виллигера): Другой способ получения адипиновой кислоты заключается в электролизе калиевой соли полуэфира янтарной кислоты; реакция протекает совершенно так же, как при синтезе углеводородов по методу Кольбе из щелочных солей жирных кислот: Избирательное гидрирование. При каталитическом гидриро-вании бензола можно получить только один продукт реакции — циклогексан, так как промежуточно образующиеся циклогоксадиен и циклогексен выделить не удается из-за того, что оба эти соединения гидрируются гораздо быстрее, чем ароматическая система бензола. Гидрирование по неароматическим сопряженным двойным свяаяц протекает совершенно иначе. По данным Рихе, Гримма и Альбрехта [1Ь'8], при гидрировании бутадиена-1,3 в присутствии палладиевого катализатора наблюдается ступенчатое насыщение двойных связей. До тех пор пока не прогидрируотся весь бутадиен, образуются только бутплены, но не бутан. Лишь после этого бутшюшл гидрируются до бутана. В противоположность другим реакциям присоединении iipif каталитическом гидрировании бутадиена-1,3 протекает преимущественно 1,2-присоединение. Взаимодействие а-галогенированных эфиров карбоновых кислот с альдегидами или кетонами в присутствии цинка (реакция Реформатского] протекает совершенно аналогично реакции Гриньяра: При замещении группы, находящейся в ор#ш-положении, имеет место инверсия; так, например, О-кротил-3,5-ди-хлорсалициловая кислота (XXXVII) превращается в соединение XXXVIII [45]. При перегруппировке изомерного соединения, в котором замещаемая карбоксильная группа находится и пара-положении, инверсии не наблюдается [46]. Следовательно, и и этом случае процесс протекает совершенно аналогично обычной перегруппировке. Интересно отметить, что бензиловый простой эфир, сооткет-стпующий соединению XXXVII, при нагревании персгруи-пировылаетсн с образованием бепзилового сложного эфира 3,5-дихлорсалициловой кислоты, и лы деления замстн(}го количестпа углекислоты не наблюдается [4би]. в редких случаях протекает совершенно равномерно по всему листу. Зона, Во многих случаях при окислении фенолов наблюдается конденсация двух бензольных ядер, приводящая к образованию дифениль-ных или динафтильных производных (см. «Окисление», XIV, 5); в некоторых же других случаях реакция протекает совершенно иначе и дает в результате так называемые, де гидрофенол ы, которые можно рассматривать как ароматические эфиры хинолей, отличающиеся также своей способностью к распаду на свободные радикалы с трехвалентным атомом углерода. (3-Динафтол (I) окисляется в бензольном растворе окисью серебра в оксидинафти-леноксид(П); однако последний быстро теряет один атом водорода и превращается в дегидр.ооксидинафтиленок-с и д (III). Дегидрооксидинафтиленоксид диссоциирует в органиче- При действии спирта и натрия восстановление протекает совершенно аналогично. Восстановление антрахинона протекает совершенно иначе, если его нагревать под давлением при 160° с избвггком цинковой пыли и 10%-ным раствором едкого натра. В результате с хорошим выходом образуется диантранол, который при окислении переходит в диантрон (см. «Окисление», XII, 5): При прибавлении небольшого количества медной соли, например сернокислой меди, к спиртовому раствору диазосоли аминодитолил-сульфона переход этого соединения вдитолил-сул.ьфон протекает совершенно гладко. Так же хорошо диазосоединение р-толуи-днн-пз-сульфокислоты переходит втолуол-т-сульфокисло^ О получении ароматических нитрозосоединсний из аминов под действием мононадсерной кислоты нельзя сказать ничего-особенного. Реакция протекает совершенно так же, как с али-фатическпми аминами. Но зато ввиду большей стойкости ароматических нитрозосоедннений окисление г ид рок си л аминов , ароматического ряда можно хорошо проводить с помощью сильных окислителей, например бихроматов. который действием очень разбавленных кислот расщепляется, образуя 2-д е з о к с и г л ю к о з у 324. Эта последняя реакция протекает совершенно так же, как и многие из здесь описанных, хотя некоторые экспериментальные особенности могут представить известные затруднения. Мы ограничимся описанием способов получения триацетилглюкаля, гидро-глюкаля, триацетилглюкаля, содержащего два атома галоида, отщепления одного атома галоида из этого последнего соединения и превращения в соответствующее основание путем омыления ацетильных групп.  Протекает нормально Протекает перегруппировка Протекает превращение Протекает расщепление Протекает следующая Протекает ступенчато Протекания элементарных Промышленных предприятий Протекания вторичных |
- |
Навигация