|
|
|
Главная --> Справочник терминов Протекает вследствие В более мягких условиях и с высокой селективностью протекает восстановление карбонильной группы при использовании литийалю-минийгидрида или борогидрида натрия: Значительно легче протекает восстановление натрием в спирте или алюмогидридом лития: В более мягких условиях и с высокой селективностью протекает восстановление карбонильной группы при использовании литийалю-минийгидрида или борогидрида натрия: 1006*. Учитывая молярные соотношения реагирующих веществ, определите, до какой стадии протекает восстановление нитро-группы в следующих реакциях. Назовите продукты: Восстановление кетонов алюмогидрпдом лития провидится таким же способов как и восстановление альдегидов; можно привести большое число примеров ишольаоиа. ния этого реагента для восстановления кетояов. Из галопдзамегденных кетонов получаются галоидгидритш. С хорошим выходом протекает восстановление 1,3-дихлораце TOHR алюмогидридом лития; при восстановлении алкоголятами алюмнсия [305 1,3-дихлоргидрин получается лить с выходом 20—25%. С хорошими выходами вое стапавлкваются также до соответствующих карбинолов стерически затруднении! кетопы, как, например, 1,1-дифенилацетон [306]. Из димезитилкетона получают диме затилкарбицол [307]; выход 93%. Условия, v которых протекает восстановление шгарозо группы (образующейся на перкой стадии восстановления нитро соединений) до амипоп, конечно, мало отличаются от условий восстановления нитрогрупп. В ароматическом ряду практическое значение имеет лишь восстановление J получаемых витрозопроизводных фенолов [87} и третичных аминов. Они восс1 вливаются в таких же условиях, как аналогичные нигроеоединения. Восстанов. мошет проводиться как в кислой, тан и в щелочной среде. В кислой среде приие обычно каталитическое гидрирование (палладий или никель Ренея); в щелочной < _ с хорошими выходами протекает восстановление дитионитом натрия [88]. В отдель случаях в качестве восстановителей применяются также гидросульфид аммония ' железо, олово [90], фенилгидразин [91] и йодистый водород 92]. Благодаря хорошей растворимости в воде и метаноле борогид-рид натрия находит применение для восстановления Сахаров. При этом гликозидные связи не затрагиваются. Селективно протекает восстановление альдегидных групп сердечных гликозидов и агли-конов. Подобным же образом постепенно протекает восстановление колец в многоядерных соединениях, в которых бензольные кольца непосредственно связаны друг с другом (например, в дифениле, дифеничметане и т д). В настоящее время наличие в молекуле определенных заместителей позвочиет решить вопрос о том, какое кольцо будет восстановлено в первую очередь Более сложно протекает восстановление в таких смесях, где могут происходить вторичные реакции между промежуточными соединениями или между последними и невосстановленными соединениями Во многих случаях таким способом можно получить продукты, труднодоступные при других УСЛОВИЯХ Наиболее характерным примером может служить восстановление карбонильных соединений в присутствии аммиака или аминов [33] В результате этой реакции образуются первичные, вторичные или третичные амины с произвольно выбранными радикалами. В антрахнноне можно восстановить оловом одну карбонильную группу до мстнленовой [14] Карбониль ная группа восстанавливается также у альдегидов Очень своеобразно протекает восстановление двузамещснных п днметиламинобен'зальдешдов, в результате которого образуются производные антрацена [22] Синтез акрилонитрила из ацетилена протекает вследствие взаимодействия последнего с цианистым водородом на катализаторах. Указанный способ широко распространяется и является конкурирующим с методом получения акрилонитрила из этилена и синильной кислоты. В 1958 г. мощность производства акрилонитрила в США достигла 135 тыс. mi год. Акрилонитрил, как указывалось ранее, необходим для получения специального ни-трильного каучука, а также полиакрилонитрила, служащего для выработки разработанного в СССР искусственного волокна нитрон — заменителя шерсти. Синтез акрилопитрила из ацетилена протекает вследствие взаимодействия последнего с цианистым водородом па катализаторах. Указанный способ широко распространяется и является конкурирующим с методом получения акрилонитрила из этилена и синильной кислоты. В 19.18 г. мощность производства акрилонитрила в США достигла 135 тыс. т;год. Акрилоиитрил, как указывалось ранее, необходим для получения специального пи-трилыюго каучука, а также полиакрилопптрила, служащего для выработки разработанного в СССР искусственного волокна нитрон — заменителя шерсти. 204. Зная, что обрыв преимущественно протекает вследствие взаимодействия свободных радикалов с ингибитором, по концентрациям мономера и ингибитора (2,0 и 0,08 моль-л"1), начальной скорости полимеризации (0,88 • 10~6 моль • л~1 • с~ *) и константе ингибирования (1,2) вычислите начальные скорость инициирования и длину кинетической цепи. 204. Зная, что обрыв преимущественно протекает вследствие взанмодействия свободных радикаяов с ингибитором, по концентрациям мономера н ингибитора (2,0 и 0,08 моль-л"1), начальиой скорости полимеризации (0,88-10~6 моль-л~' -с"1) и константе ингибирования (1,2) вычислите начальные скорость инициирования и ялину кинетической цепи. При выдерживании полиэфира при высоких темпер ату; (270—300"С) вязкость его непрерывно снижается и тем боль: чем выше температура расплава, содержание в нем влаги и к лорода воздуха. Этот процесс протекает вследствие уменьше! Возгонка протекает вследствие принудительного нарушения равно- При выдерживании полиэфира при высоких температура] (270—300 °С) вязкость его непрерывно снижается и тем большй чем выше температура расплава, содержание в нем влаги и кис лорода воздуха. Этот процесс протекает вследствие уменьшения молекулярной массы полимера за счет термического, гидролитического и окислительного разрушения макромолекул. Особенно сильно воздействует на полимер влага, вызывающая гидролиз сложноэфирных связей ПЭТ: Так как конденсация клея (вяжущего) протекает вследствие поверхностных реакций, катализируемых поверхностью, и наибольшей активностью обладают аморфизированные твердые тела то в системе при образовании клеевого соединения или материалов необходима химическая генерация твердой фазы в высокодисперсном состоянии — клеящей (цементирующей) фазы, что облегчит конденсацию на межкристаллитном (межзерновом) уровне. Отвердевание связок протекает вследствие образования ассо-циатов в растворе при изменении рН (СС>2 воздуха) с выделением кристаллогидратов полиборатов лития и калия; кроме того, цементирующие фазы образуются в результате взаимодействия с наполнителем (полибораты железа). При выдерживании полиэфира при высоких температура (270—300 °С) вязкость его непрерывно снижается и тем больше чем выше температура расплава, содержание в нем влаги и кис лорода воздуха. Этот процесс протекает вследствие уменыпени: молекулярной массы полимера за счет термического, гидролити ческого и окислительного разрушения макромолекул. Особен» сильно воздействует на полимер влага, вызывающая гидроли сложноэфирных связей ПЭТ: Так как конденсация клея (вяжущего) протекает вследствие поверхностных реакций, катализируемых поверхностью, и наибольшей активностью обладают аморфизированные твердые тела то в системе при образовании клеевого соединения или материалов необходима химическая генерация твердой фазы в высокодисперсном состоянии — клеящей (цементирующей) фазы, что облегчит конденсацию на межкристаллитном (межзерновом) уровне.  Протекает перегруппировка Протекает превращение Протекает расщепление Протекает следующая Протекает ступенчато Протекания элементарных Промышленных предприятий Протекания вторичных Протекание релаксационных |
- |
Навигация