|
|
|
Главная --> Справочник терминов Плавления смешанной Стеароловая кислота легко получается в настоящее время путем дегидробромирования метилового эфира дибромолеиновой кислоты, протекающего под действием амида натрия в жидком аммиаке (см. том I; 6.4). Так как отсутствие понижения температуры плавления смешанных проб кислот этого типа не является окончательным доказательством их идентичности, Арно сравнил растворимость ряда солей обеих кислот и убедился в том, что кислоты различны. В 1902 г. он опубликовал работу, в которой сообщил, что при окислении тарировой кислоты перманганатом в щелочной среде или азотной кислотой образуются адипиновая и лауриновая кислоты: или бромом. Так, температуры плавления смешанных Рис. 22. Зависимость температуры плавления смешанных поликарбо- Рис. 23. Зависимость температуры плавления смешанных поликарбо- Рис. 24. Зависимость температуры плавления смешанных поликарбо- Рис. 25. Зависимость температуры плавления смешанных поликарбо- туры плавления смешанных по- Температуры стеклования и плавления смешанных Зависимость температуры плавления смешанных по- радикал C10H9Fe+CH2, который сдваивается. Мы уже сообщили, что могли экспериментально подтвердить точку зрения Рейнхарта [3]: наш продукт идентичен с 1,2-диферроценилэтаном, полученным одним из нас, Переваловой и Устынюком [4] при действии FeCl3 на C10H9FeCH2Li, и с 1,2-диферроценилэтаном, полученным одним из нас и Кочетковой [3] при действии С1СН2СП2С1 на ферроцен в условиях реакции Фриделя — Крафтса, дополнительно тщательно очищенным и имеющим после этого т. пл. 192,5° С. Отсутствует депрессия температур плавления смешанных проб трех образцов. ИК-спектры всех трех образцов идентичны. Изоморфное замещение звеньев происходит и при замене атомов водорода в ароматических ядрах хлором или бромом. Так, температуры плавления смешанных поликарбонатов на основе ДОФЭ и ТБДФЭ изменяются монотонно с изменением состава (рис. 23). В последнем случае разрыхление структуры за счет заместителей большого объема (Вг), по-видимому, компенсируется увеличением межмолекулярного взаимодействия. Смеси разных веществ, как правило, плавятся при более низкой температуре, чем сами индивидуальные вещества. Чтобы установить, являются вещества с близкими температурами плавления одинаковыми или разными, определяют температуру плавления смеси этих веществ. Такая смесь называется смешанной пробой. Если температура плавления смешанной пробы ниже температуры плавления веществ, взятых для ее приготовления, то, следователь- Положение сульфогруппы в сульфодипропил- и дисульфоди-пропилкетонах определено окислением хромовой смесью до про-пионовой кислоты. Строение (о-ацетофенонсульфокислоты, 2-аце-тилтиофенсульфокислоты, ацетомезитиленсульфокислоты, пина-колинсульфокислоты и пропиофенонсульфокислоты определено по отсутствию депрессии температуры плавления смешанной пробой S-бензилтиурониевых солей кислот с синтетическими образцами, полученными реакцией соответствующих галоидопроиз- Температуру плавления сублимирующихся веществ определяйте плоских запаянных кюветах (кюветы Фишера). г Для определения температуры плавления смешанной пробы на Предметное стекло помещают по одному кристаллику каждого из Ьеществ и тщательно смешивают их, слегка нажимая и передви-покровное стекло. К 10 г анилина в 100 мл хлороформа приливали 30 мл N2O4 в течение 40—45 мин. при нарущном охланедении реакционной смеси снегом с солью. По окончании нитрования отгоняли N2 О 4 (при 40°) и хлороформ (при 80°); остаток перегоняли с водяным паром. Выделившиеся из водного дестиллята желтоватые кристаллы (листочки) 2,4-динитрофенола очищали возгонкой, причем получены кристаллы в виде золотистых игл с т. пл. ИЗ—114°. Этот продукт идентифицирован по отсутствие понижения точки плавления смешанной пробы его с 2,4-дини^-трофенолом. Остаток в колбе после отгонки с паром 2,4-динитрофенола подщелачивали и затем экстрагировали эфиром. Из эфирной вытядоди отгоняли эфир, и полученный в остатке нитроанилин перркристаллизовывался из спирта и воды (игольчатые кристаллы е т. пл. 145—147°). Опыты по нитрованвдо ани- Для твердого вещества температура плавления является его характерной константой. Чистое вещество плавится в узком температурном интервале — от десятых градуса до одного градуса. Присутствие в веществе примесей понижает температуру плавления. Кроме того, увеличивается и температурный интервал плавления. Этими свойствами пользуются для' установления идентичности двух веществ (если одно из веществ известно). Смешивают равные количества двух веществ (смешанная проба) и определяют температуру плавления смеси. Если температура плавления смеси не изменится по сравнению с температурами 'плавления каждого компонента, то делают заключение об идентичности двух веществ. Если температура плавления смешанной пробы ниже температуры плавления исходных компонентов (депрессия температуры плавления), то в смеси присутствуют два разных вещества. Однако надо иметь в виду, что изоморфные соединения, даже отличные по своему химическому строению, не обнаруживают депрессии температуры плавления. , тура плавления смешанной пробы ниже температуры плавления ве- температуру плавления смешанной пробы, проверить некоторые физиче- для определения температуры плавления смешанной пробы, снятия инфра- ности-температуру плавления смешанной пробы) и, если возможно, по отсутствию депрессии температуры плавления смешанной про- Продукты, полученные обоими методами, не давали депрессии температуры плавления смешанной пробы.  Параметрами определяющими Промышленных полимеров Протекает совершенно Протекает вследствие Протекания химической Протекания органических Протекание химических Протекании процессов Протекающих процессов |
- |
Навигация