Главная --> Справочник терминов


Протекания органических Наличия одного заместителя обычно недостаточно для протекания конденсации. Реакции мононнтротолуола с бензальдегидом проходит очень плохо, в то время как конденсация дннитротолуола с бензальдегидом приводит к соответствующим производным етвлъбека [6911- Гораздо чаще для конденсации используют реакционно-способные метильные группы гетероциклических систем. Так, из сс-гшколнна и апет-альдегида при 250Q С образуется а-пропенплпиридин [692]. -^-Пиколин также вступает в реакцию конденсации [6931.

к карбоксиметилированию; по мере протекания конденсации

простота метода и мягкость условий протекания конденсации позволили

Существенно влияет на глубину протекания конденсации растворитель. При использовании метанола (в отсутствие катализатора) реакцию можно остановить на стадии образования 1,5-дикетона [23]. Применение сухого бензола при конденсации п-нитробензальдегида с ацетилацетоном [26] позволяет остановить реакцию на стадии образования непредельного дикетона (5). В растворе этанола образуется соответствующий циклокетол (l/R=n-NC^C4H6, R'=OEt) [26] даже при эквимолекулярном соотношении реагентов. Этанол - наиболее часто применяемый растворитель для синтеза р-циклокетолов. Концентрация пиперидина в этом случае, как правило, не превышает 2% от объема реакционной смеси. При высокой концентрации пиперидина (пиперидин:альдегид = 1:1)

Азот-углеродная конденсация приводит к получению анила или амида, а углерод-углеродная, как правило, является конденсацией альдольного или ацильного типа. Оксинафтиридин получается в результате промежуточного образования амида или протекания конденсации ацильного типа.

Азот-углеродная конденсация приводит к получению анила или амида, а углерод-углеродная, как правило, является конденсацией альдольного или ацильного типа. Оксинафтиридин получается в результате промежуточного образования амида или протекания конденсации ацильного типа.

Особенно хорошие результаты получаются при использовании сложных эфиров, не способных к самоконденсации (не содержащих а-СН-групп) и обладающих обычно более высокой, чем другие сложные эфиры, карбонильной активностью. Как уже отмечалось ранее (см. разд. 4.2.3), еноляты всех метилкетонов, генерируемые основаниями, реагируют с карбонильными компонентами по пространственно менее затрудненному месту -депротонированной метильной группе. Однозначность протекания конденсации в случае метилкетонов приводит к тому, что в основном именно их применяют в описанной реакции.

Интересно отметить, что легкость протекания конденсации жирноароматических кетонов с ароматическими альдегидами позволила применять в качестве конденсирующего гакой мягкий агент как основный оксид алюминия Реакцию проводят в минимальном количестве метиленхлорида при комнатной температуре Выход халконов составляет около 80%

Причины протекания конденсации по приведенной выше схеме в принципе сходны с теми, которые обусловливают течение слож-ноэфирной конденсации (обратимость всех стадий реакции, значение силы основности катализатора и образующихся енолят-анио-нов, роль делокализации заряда в первичном продукте конденсации — сопряженном анионе, строение конденсируемых соединений и т. д.); они описаны в предыдущем разделе. Ниже будут обсуждены только основные особенности рассматриваемой реакции.

Особенно хорошие результаты получаются при использовании сложных эфиров, не способных к самоконденсации (не содержащих а-СН-групп) и обладающих обычно более высокой, чем другие сложные эфиры, карбонильной активностью. Как уже отмечалось ранее (см. разд. 4.2.3), еноляты всех метилкетонов, генерируемые основаниями, реагируют с карбонильными компонентами по пространственно менее затрудненному месту -депротонированной метильной группе. Однозначность протекания конденсации в случае метилкетонов приводит к тому, что в основном именно их применяют в описанной реакции.

Как видим, образование енольной формы уксусного ангидрида является непременным условием протекания конденсации Перкина.

Для успешного изучения органической химии необходимо прежде всего познание общих закономерностей в построении органических соединений и в проявляемых ими физических и химических свойствах. Более частными, но не менее важными вопросами являются: во-первых — уверенное ориентирование во всем многообразиии классов и групп органических веществ(т.е. знание классификации органических соединений); далее - умение распознавать и называть эти соединения (т.е. владение номеклатурными правилами); в-третьих - знание структурных особенностей (характер углеводородного скелета, природа связей, функциональных групп и т.д.), а также связанных с этим определенных химических свойств; затем - владение типичными синтетическими приемами и условиями перехода от одних соединений к другим: наконец, знание основных принципов протекания органических реакций, характера промежуточных частиц и механизмов важнейших типов органических реакций.

Особенностью протекания органических реакций является то, что ионы, столь характерные для неорганических реакций, возникают лишь в момент превращения реагентов и имеют скрытый характер. По этой причине их называют «скрытыми» ионами, или криптоио-нами. При этом для органической среды, в отличие от водной, более характерно образование не изолированных ионов, а ионных контактных пар и их ассоциатов. Если же в ряде случаев под влиянием сольватации ионная пара и разделяется, то в силу высокой энергии образующиеся сольватированные катионы и анионы чрезвычайно реакционноспособ-ны и поэтому существуют в течение короткого промежутка времени.

Для успешного изучения органической химии необходимо прежде всего познание общих закономерностей в построении органических соединений и в проявляемых ими физических и химических свойствах. Более частными, но не менее важными вопросами являются: во-первых - уверенное ориентирование во всем многообразиии классов и групп органических веществ(т.е. знание классификации органически.* соединений); далее умение распознавать и называть эти соединения (т.е. владение иомеклатурными правшами)', в-третьих - знание структурных особенностей (характер углеводоподного скелета, природа связей, функциональных групп и т.д.), а также связанных с этим определенных химических свойств; затем владение типичными синтетическими приемами и условиями перехода от одних соединений к другим; наконец, знание основных принципов протекания органических реакций, характера промежуточных частиц и механизмов важнейших типов органических реакций.

На бумаге такой путь выглядит очень соблазнительным, поскольку он сводится к простому соединению двух молекул. В действительности же показанная реакция протекать не может, Однако возможен обходной путь (и не один), суммарный итог которого будет в точности соответствовать показанному на схеме превращению (о принципах выбора таких путей см. разд. 2.1). В настоящее время можно сказать, что органический синтез достиг такого уровня, что стало возможным, по крайней мере в принципе, синтезировать «что угодно из чего угодно» (особенно, если не считаться с затратами средств и времени). Однако это могущество отнюдь не волшебная палочка, управляемая одними нашими желаниями. Мощь органического синтеза покоится на прочном фундаменте знания законов протекания органических реакций, которые и служат главным инструментом в работе химика-синтетика. В каждой реакции образуются или разрываются определенные связи между определенными атомами. Именно этой определенностью п протекании химической реакции и обусловлена сама возможность направленного органического синтеза. Следовательно, одной из главных задач синтетика является выбор реальной реакции, наиболее подходящей для создания нужной связи (или спязей) в требуемом месте собираемой молекулы.

Конформационный анализ, который изучает причины и последствия затрудненного вращения вокруг простой С—С-связи, позволяет проникнуть в тонкое строение молекулы и дает в то же время более глубокое понимание пространственного протекания органических реакций.

На бумаге такой путь выглядит очень соблазнительным, поскольку он сводится к простому соединению двух молекул. В действительности же показанная реакция протекать не может. Однако возможен обходной путь (и не один), суммарный итог которого будет в точности соответствовать показанному на схеме превращению (о принципах выбора таких путей см. разд. 2.1). В настоящее время можно сказать, что органический синтез достиг такого уровня, что стало возможным, по крайней мере в принципе, синтезировать «что угодно из чего угодно» (особенно, если не считаться с затратами средств и времени). Однако это могущество отнюдь не волшебная палочка, управляемая одними нашими желаниями. Мощь органического синтеза покоится на прочном фундаменте знания законов протекания органических реакций, которые и служат главным инструментом в работе химика-синтетика. В каждой реакции образуются или разрываются определенные связи между определенными атомами. Именно этой определенностью в протекании химической реакции и обусловлена сама возможность направленного органического синтеза. Следовательно, одной из главных задач синтетика является выбор реальной реакции, наиболее подходящей для создания нужной связи (или связей) в требуемом месте собираемой молекулы.

Особенностью протекания органических реакций является то,

основных принципов протекания органических реакций, характера проме-

На бумаге такой путь выглядит очень соблазнительным, поскольку он сводится к простому соединению двух молекул. В действительности же показанная реакция протекать не может. Однако возможен обходной путь (и не один), суммарный итог которого будет в точности соответствовать показанному на схеме превращению (о принципах выбора таких путей см. разд. 2.1). В настоящее время можно сказать, что органический синтез достиг такого уровня, что стало возможным, по крайней мере в принципе, синтезировать «что угодно из чего угодно» (особенно, если не считаться с затратами средств и времени). Однако это могущество отнюдь не волшебная палочка, управляемая одними нашими желаниями. Мощь органического синтеза покоится на прочном фундаменте знания законов протекания органических реакций, которые и служат главным инструментом в работе химика-синтетика. В каждой реакции образуются или разрываются определенные связи между определенными атомами. Именно этой определенностью в протекании химической реакции и обусловлена сама возможность направленного органического синтеза. Следовательно, одной из главных задач синтетика является выбор реальной реакции, наиболее подходящей для создания нужной связи (или связей) в требуемом месте собираемой молекулы.

Особенностью протекания органических реакций является то, что ионы, столь характерные для неорганических реакций, возникают лишь в момент превращения реагентов и имеют скрытый характер. По этой причине их называют «скрытыми» ионами, или криптоио-нами. При этом для органической среды, в отличие от водной, более характерно образование не изолированных ионов, а ионных контактных пар и их ассоциатов. Если же в ряде случаев иод влиянием сольватации ионная пара и разделяется, то в силу высокой энергии образующиеся сольватированные катионы и анионы чрезвычайно реакционноспособ-ны и поэтому существуют в течение короткого промежутка времени.




Плавления следовательно Протекает самопроизвольно Протекает стереоселективно Протекает замещение Плавления смешанной Протекания процессов Протекание процессов Протекать достаточно Промышленных процессах

-