|
|
|
Главная --> Справочник терминов Протекают исключительно сильными группами. Кроме того, возникает сильное диполь-диполь-ное взаимодействие, протекают химические реакции между компонентами древесины и клеевыми Гидрофильность неотвержденных фенольных смол является тем решающим фактором, который определяет их использование для пропитки бумаги и хлопкового волокна, идущих на изготовление слоистых пластиков электротехнического и декоративного назначения, формованных изделий, фильтровальной бумаги и прокладок для пластин аккумулятора. Обладая низкой молекулярной массой, одноядерные фенолоспирты проникают в капилляры целлюлозных волокон и там (Утверждаются, тогда как смолы с высокой молекулярной массой обволакивают волокна, в результате чего они приобретают водоотталкивающие свойства. В процесс отверждения (150—190°С) между целлюлозой и фенолоспиртами протекают химические реакции, которые способствуют повышению химической стойкости и водонепроницаемости материала [1]. кулярный нон распадается не по любому пути, а лишь по энергетически наиболее благоприятному, который описывается, как правило, мономолекулярной реакцией. Поэтому для каждого данного соединения всегда получают типичный н воспроизводимый спектр, соответствующий определенным фрагментам. Для предсказания возможных реакций фрагментации можно привлекать в определенном объеме схемы механизмов пиролиза; при этом становится очевидным, что при масс-спектрографнческон фрагментации протекают химические процессы, которые разрешаются с помощью реагента «электрон». Вероятность фрагментации молекулярного иона зависит от энергии соответствующей связи и возможности стабилизации «осколочиого> нона. Такие ноны, как карбониевые, стабилизированы при протекании химических реакций благодаря индуктивным и мезомериым эффектам (в связи с этим ср. разд. Г,2.2,2.). В результате преимущественно образуются фрагменты, обладающие высокой устойчивостью и проявляющиеся в массе-спектре с большой интенсивностью. Эти фрагменты, обозначаемые как ключевые, отличаются к тому же еще и характеристическими массовыми числами. На такие фрагменты ориентируются при использовании масс-спектра для установления структуры соединения. Температура созревания оказывает решающее влияние пя скорость созревания вискозы. При более высокой температуре бо.чее интенсивно протекают химические и физико-химические процессы в вискозе. Установлено, что при повышении температуры на I "С при прочих равных условиях продолжительность созревания висколы уменьшается на 8- 10 ч. го протекают химические органические реакции, является понятие акцепторного числа. Акцепторное число AN отражает способность растворителя (или другой частицы) притягивать электронную пару на свои вакантные орбитали. Оно определяется на опыте как химический сдвиг 31Р продукта взаимодействия растворителя S с триэтилфосфиноксидом О=Р(С2Н5)3 в среде инертного растворителя (н-гексан, 1,2-дихлорэтан). Существуют и другие методы определения DN и AN растворителей. Акцепторные числа позволяют оценить протонную донорность органического протонсодержащего растворителя, а для апротонного растворителя — поляризацию и-электронной пары и диполь-дипольные силы. Отмечают, что при смешении в поле механических напряжений протекают химические реакции, активированные механической газа форма равновесной кривой может быть далека от линейной; во многих случаях равновесная кривая не имеет существенного значения для определения движущей силы процесса массопередачи, так как в растворе протекают химические реакции. Такими реакциями могут быть как процессы гидратации, в которых участвует только часть растворенных молекул (например, при абсорбции хлора водой; см. гл. шестую), так и процессы необратимой нейтрализации, при которых образующееся соединение имеет практически нулевое давление паров (например, при абсорбции двуокиси углерода сильными щелочами: см. гл. пятую). 2. Реакторы и адсорберы - аппараты, в которых протекают химические реакции. Реакторы, как правило, заполняются катализаторами, ускоряющими химические реакции, однако в ряде случаев реакторы работают без катализаторов. Адсорберы, разновидность реакторов, заполнены адсорбентами, избирательно поглощающими те или другие вещества. * Строго говоря, при промывке газов протекают химические реакции, так как промывка часто производится веществами, взаимодействующими с находящимися в газе примесями. Однако, ввиду незначительного содержания примесей, тепловой эффект реакции бывает мала заметен. Температура созревания оказывает решающее влияние на скорость созревания вискозы. При более высокой температуре более интенсивно протекают химические и физико-химические процессы в вискозе. Установлено, что при повышении температуры на 1°С при прочих равных условиях продолжительность созревания вискозы уменьшается на 8—10 ч. Температура созревания оказывает решающее влияние на скорость созревания вискозы. При более высокой температуре более интенсивно протекают химические и физико-химические процессы в вискозе. Установлено, что при повышении температуры на 1°С при прочих равных условиях продолжительность созревания вискозы уменьшается на 8—10 ч. В качестве эквивалента подобного экзотического син-тона может использоваться эфир пропиоловой кислоты 245, реакции которого с купратпыми реагентами протекают исключительно как присоединение по тройной связи. с магний- или литийорганическими соединениями обычно приводит к образованию смесей продуктов 1,2- и 1,4-присоединения. В некоторых (но далеко не во всех!) случаях проблему селективного получения 1,4-аддуктов удается решить с помощью куттратных реагентов. Ситуация резко упрощается, если брать диметиламиды типа 231 (см. схему 2.95) в качестве акцепторов Михаэля. Благодаря наличию диметиламидного фрагмента полностью блокируется атака нуклеофила по карбонильному атому углероду, и реакции с литийорганическими реагентами самой различной природы протекают исключительно как 1,4-присоединение [26h]. Более того, образующийся на первой стадии карбанионный интермедиаг обладает достаточной стабильностью в условиях присоединения по Михаэлю, что дает возможность далее вводить его в реакции с широким кругом электрофилов и таким образом получать набор разнообразных продуктов присоединения С-нуклеофилов и С-электро-филов по двойной связи субстрата типа 231. Того же результата можно добиться при работе с триметилгидразидами кислот, как, например, 232 [26i]. Однако следует подчеркнуть, что некоторые реакции протекают исключительно по пути А. Так, например, при реакции бромистого бензилтрифенилфосфопия с металл итием, очевидно, не образуется промежуточное пятивалентное соединение, . ибо ж был ниделсн бензол [G5!- Нитрование и галогенирование нафталина протекают исключительно в 4-Фенил-1-бензоксепин при реакции Дильса — Альдера с тетра-цианэтиленом превращается количественно в аддукт (39) [371. Незамещенный бензоксепин взаимодействует с синглетным кислородом, образуя пероксид (40), который при действии триметилфос-фита претерпевает интересное сужение цикла с образованием бензопирана (41) (схема 15) [38]. Реакции оксепина и его простых производных с диенофилами протекают исключительно через арен-оксиды. Например, оксепин быстро реагирует с малеиновым ангидридом при комнатной температуре, образуя аддукт (42) [6], а взаимодействие оксепина с бис(трихлорэтиловым) эфиром азодикар-боновой кислоты дает с количественным выходом аддукт (43) [39]. Этот аддукт был использован как исходное соединение в изящном синтезе оксепиноксида-4, который претерпевает вырожденную перегруппировку Коупа (схема 16). В органической химии реакции почти никогда не протекают исключительно в одном направлении. Как правило, получаемое вещество бывает загрязнено побочными продуктами, непрореагировавшими исходными веществами, продуктами осмоления и т. п. 'Поэтому вопросы очистки химических веществ в практике органических лабораторий играют весьма большую роль. В случае твердых органических веществ одним из наиболее распространенных и общепринятых способов их очистки является перекристаллизация . с магний- или литийорганическими соединениями обычно приводит к образованию смесей продуктов 1,2- и 1,4-присоединения. В некоторых (но далеко не во всех!) случаях проблему селективного получения 1,4-аддуктов удается решить с помощью купратных реагентов. Ситуация резко упрощается, если брать диметиламиды типа 231 (см. схему 2.95) в качестве акцепторов Михаэля. Благодаря наличию диметиламидного фрагмента полностью блокируется атака нуклеофила по карбонильному атому углероду, и реакции с литийорганическими реагентами самой различной природы протекают исключительно как 1,4-присоединение [26h]. Более того, образующийся на первой стадии карбанионный интермедиат обладает достаточной стабильностью в условиях присоединения по Михаэлю, что дает возможность далее вводить его в реакции с широким кругом электрофилов и таким образом получать набор разнообразных продуктов присоединения С-нуклеофилов и С-электро-филов по двойной связи субстрата типа 231. Того же результата можно добиться при работе с триметилгидразидами кислот, как, например, 232 [261]. Представляет интерес то обстоятельство, что ацилирование, нитрование и нитрозирование протекают исключительно в пиррольной половине молекулы. Этот факт может быть очень просто установлен в случае нитро-и нитрозосоединений на основании окисления пергидролем, которое приводит к образованию N-окиси а-пиколиновой кислоты. Представляет интерес то обстоятельство, что ацилирование, нитрование и нитрозирование протекают исключительно в пиррольной половине молекулы. Этот факт может быть очень просто установлен в случае нитро-и нитрозосоединений на основании окисления пергидролем, которое приводит к образованию N-окиси а-пиколиновой кислоты. В органической химии реакции почти никогда не протекают исключительно в одном направлении. Как правило, получаемое вещество бывает загрязнено побочными продуктами, непрореагировавшими исходными веществами, продуктами осмоления и т. п. Поэтому вопросы очистки химических веществ в практике органических лабораторий играют весьма большую роль. В случае твердых органических веществ одним из наиболее распространенных и общепринятых способов их очистки является пере-' кристаллизация.  Плавления смешанной Протекания процессов Протекание процессов Протекать достаточно Промышленных процессах Протекают исключительно Протекают практически Протекают следующим Протекторной заготовки |
- |
Навигация