|
|
|
Главная --> Справочник терминов Проведена конденсация Приведенные в таблице числа вязкости зависят от растворителя, концентрации (за исключением значений характеристической вязкости) и температуры, при которой проведены измерения, хотя последняя обычно мало влияет в пределах 10 — 15° в хорошем для данного полимера растворителе. С целью изучения природы отравления катализатора были проведены измерения мнимой части магнитной проницаемости, характеризующей магнитные потери и описываемой с помощью тангенса магнитных потерь. следователями были проведены измерения дзета-потенциала Были проведены измерения теплоемкости очень чистого препарата 2,2-диметилпропана, очищенного Астоном и Мессерли [124]. Образец, частично очищенный Уитмором и Флемингом [2055], был подвергнут дробной сублимации и дважды перегнан в отсутствие воздуха в приборе, целиком собранном из стекла. В отдельную стеклянную колбу была отобрана средняя фракция. Затем углеводород отгоняли из колбы, охлаждали до температуры жидкого воздуха и откачивали из него ВОЗДУХ до давления 10~5лш, Хотя кинетика образования и диссоциации комплексов краун-эфиров изучена недостаточно, для общей (суммарной) реакции комплексообразования [схема (3.15)] были проведены измерения констант скорости образования Хотя кинетика образования и диссоциации комплексов краун-эфиров изучена недостаточно, для общей (суммарной) реакции комплексообразования [схема (3.15)] были проведены измерения констант скорости образования Так как эпоксидное связующее представляет собой жесткий сетчатый полимер, полученные результаты целесообразно трактовать с точки зрения изменения плотности узлов молекулярной сетки. С этой целью были проведены измерения равновесного модуля высокоэластичностй наполненных образцов. Зависимость раа- 1. Проведены измерения ^-потенциала на диафрагмах из древесной сульфитной целлюлозы в водных растворах различных электролитов в области концентраций 10~4 н.—4 • 10~3 н. На осмометре Стабина — Иммергута равновесие устанавливается очень быстро. С целью сравнения скорости установления равновесия в двух осмометрах, имеющих капилляры с одинаковыми диаметрами и мембраны с одинаковой проницаемостью, но отличающихся по размерам диаметра (2 см — стандартный осмометр Зимма — Мейерсона и 5 см — осмометр Зимма — Мейерсона, модифицированный Стабином и Иммергутом), были проведены измерения следующим образом [27]. Осмометры снаружи и внутри ячейки были наполнены дважды перегнанным толуолом. Мениски в измерительных капиллярах были установлены при помощи «регулирующего стержня» на 10 см выше менисков в сравнительных капиллярах. Регистрировали время, требуемое для того, чтобы Ah (разница уровней в измерительном капилляре и капилляре сравнения) уменьшилась в два раза по сравнению с первоначальным значением. Принципиальная проблема физики звездообразных полимеров связана с вопросом о характере связи между динамикой и структурой звезд. В работе [70] проведены измерения дифракции и квазиупругого рассеяния нейтронов; определена конформация лучей и сопоставлена с характером сегментальной релаксации в полимерных звездах в разбавленном растворе и расплаве для соответствующих линейных молекул. Обнаружена прямая корреляция между структурными особенностями и релаксационными свойствами системы звезд. Хотя отдельные лучи даже при высокой функциональности центра ведут себя подобно линейным макромолекулам, статические и динамические свойства всей звезды, ядра и оболочки отличаются от линейных цепей и качественно различны между собой. Эти отличия отражают коллективные явления, обусловленные взаимодействием лучей в звездах, причем взаимодействия качественно разные во внутренних и внешних областях звезд. Так как результаты спектрофотометрических измерений в данных системах являются крайне неточными вследствие наложения на процесс химического взаимодействия чисто коллоидных явлений, вызывающих быструю коагуляцию системы, мы не могли применить метод спектро-фотометрического измерения. Для того чтобы установить воспроизводимость явлений, содержащих сернистую сурьму, нами были проведены измерения электропроводности и измерения концентраций ионов серебра подобно тому, как это уже было описано для систем, содержащих золи сернистого мышьяка. В этой же работе [4] проведена конденсация этилортоацета-та с винил-, ос,'(3-диметилвинил- и изопропенилэтиловыми эфи-рами. Рацемизация. При применении N, N'-дициклогексилкарбоди-имида в качестве реагента для синтеза пептида наблюдалось сохранение конфигурации от 40 до 100%. В трех опытах, в которых была проведена конденсация карбобензилоксиглицил-L-фрнилалянина с этиловым эфиром глицина в тетрагидрофуране при комнатной температуре была получена DL-смесь с выходами соответственно 6,6; 7,6 и 8,2%. При —5° была выделена DL-смесь только в количестве 0,5%, т^гда как в хлористом ме* тилене при комнатной температуре получено 12% [231]. Рацемизаций. Была проведена конденсация цианметилового эфира карбобензилокси-L-лейцин а с этиловым эфиром глицина, после чего декарбобензоксилировагшем был получен этиловый эфир L-лейцилглицина. Последний в свою очередь конденсировали с цианметиловьш эфиром гиппуровой кислоты, в результате чего был получен этиловый эфир гиинурил-Ь-лей-цилглицина. После гидролиза лейцин был пыделен в виде его соли с нафталин-р-сульфокислотой, причем нц было и признаков рацемизации [318]. Впрочем, при этой реакции рацемизации и ие следовало ожидать. Однако при конденсации N-мстилоламидов были успешно использованы некоторые другие среды. К сожалению, обычно используемые ароматические субстраты содержали реакционноспособные циклические системы. Поэтому нельзя сделать вывод, можно ли было бы заменить концентрированную серную кислоту (или безводный фтористый водород) при всех возможных условиях какими-либо из этих сред. По-видимому, наиболее подходящими являются иолифосфорнап кислота, безводный хлористый алюминий или трех-фтористый бор. Полифосфорная и 100%-ная фосфорная кислота сами по себе или в ледяной уксусной кислоте позволили осуществить некоторые сравнительно легко протекающие реакции амидометили-рования [48]; в 85%-ной фосфорной кислоте при 70—80" была проведена конденсация N-метилолацстамида с тиофешш, в результате которой получили амид 9 с выходами 50—60% [49]. Кроме того, использовали пятиокись фосфора и фосфорную кислоту при замещении фталоцианиновых красителей с помощью М-метилолфталими-да [50]. * Хеуорзом и сотрудниками [117] была проведена конденсация янтарного ангидрида с углеводородом, полученным при взаимодействии нафталина с нормальным бромистым пропилом в присутствии хлористого алюминия. Полученная кетоккслота оказалась отличной от р-(6-иэопропил-2-иафтоил)-про-пионовой кислоты; невидимому, она является р-{б-н-пршдал-2-иафтонл)-нро-пионовой кислотой; таким образом, изомеризация при реакции с янтарным ангидридом не происходит* Для 'большого числа замещенных галоидопроизЕод«ых тиш хлористого бензила [36—38] или бензальхлорида [366] была проведена конденсация с альдегидами или кетонами, причем были получены соответствующие «-окиси и их галоидозамещевныс. Обычно указывают на то, что зти реакции проходят с хорошими выходами, хотя не лриводят точных цифр. В некоторых случаях были выделены теоретически возможные стереоизомеры: Низкотемпературная конденсация. Впервые конденсация ди-фе-ниламипа с ацетоном была осуществлена в 1930 г. фирмой Каи^а-(иск (США), запатентовавшей применение полученного продукта в качестве антиокскдатпа синтетических каучукоп и резин на их осноне. 13 1932 г. была проведена конденсация дифениламина с ацетоном в автоклаве и при атмосферном давлении. В первом случае катализатором служил Рс12-411аО и продукт получался в виде темной пязкой жидкости. Во втором случае осуществляли многочасовое нагревание дифениламина с ацетоном в присутствии III и получали конечный продукт в виде твердом массы. По этому методу нами проведена конденсация бромгидра-та р-бромэтиламипа с формальдегидом и цианистым натрием. 4-Нитрофенилгидразон фенилглиоксалевой кислоты применяют для получения формазанов, содержащих нитрогруп-пу*. В литературе [1] имеется пропись получения 4-нитро-фенилгидразона конденсацией 4-нитрофенилгидразина с фенилглиоксалевой кислотой в 5%-ной серной кислоте. Нами проведена конденсация в реакционном растворе, получаемом при синтезе фенилглиоксалевой кислоты, как и в случае фенилгидразона фенилглиоксалевой кислоты **. Нами была также проведена конденсация а,сс'-незаме-щенных дипирролилметанов с димерными бензальдегидами, в которых фенильные кольца соединены диоксиметиленовыми мостиками. Оказалось, что при длине мостиковых групп 3, 4 атома восстановлен дитионитом натрия в аминодигидропроизводное, окисление которого дает 7-амино-1,2,4-трихлорфеноксазон-3. Аналогично была проведена конденсация 2-амино-5-хлорфенола с броманилом, а 2,6-дигидрокси-З-хлорбензохинон при взаимодействии с о-аминофенолом в кислотном растворе превращается в 2-гидрокси-1-хлорфеноксазон-3.  Противоточного распределения Протонный магнитный Протонных растворителей Протонной релаксации Промышленных установок Проведены эксперименты Проведена конденсация Проведения дополнительных Проведения испытания |
- |
Навигация