Главная --> Справочник терминов


Проведения экспериментов Для расчета абсолютной концентрации спинов обычно сравнивают неизвестное число спинов JVo с его известным значением Ns в стандартном образце [1]. Часто в качестве стандартного радикала используют стабильный свободный радикал 1,1-дифенил-2-пикрил гидразила (ДФПГ), растворенного в бензоле. Если «неизвестный» спектр симметричен и узок, а условия проведения эксперимента (размер и форма образцов, условия работы спектрометра) те же, что и в случае испытания стандартного образца, то справедливо соотношение

Ослабление при ползучести присуще не только термопластичным материалам. В качестве примера в гл. 1 приведены морфологические структуры разрушения при ползучести труб из ПВХ, подверженных воздействию различных по величине напряжений. При достаточно высоких напряжениях (0„ = = 50 МПа) имеет место небольшая деформация ползучести, а ослабление труб из ПВХ оказывается хрупким. В таком случае говорят о прочностной долговечности при хрупком разрушении (рис. 1.1). При умеренных значениях напряжения (42 МПа), действующего продолжительное время, трубы подвергаются сильной пластической деформации, т. е. в таком случае говорят о деформационной долговечности при вынужденной эластичности (рис. 1.2). При более низких значениях напряжения (а„<20 МПа) ослабления либо не наблюдается совсем в течение времени проведения эксперимента, либо действует конкурирующий механизм образования трещины при ползучести (рис. 1.3).

поверхности (рис. 9.30). Кузи и др. [200] обнаружили ребра и параболы на поверхности разрушения в интервале молекулярных масс образца 92 000^ М„<270 000. Вполне вероятно, что для передачи напряжений, достаточных для начала роста и временного распространения плоскости вторичного разрушения, необходим определенный размер молекулярного клубка. Пока не выявлено общей обоснованной зависимости между параметрами материала, условиями проведения эксперимента и морфологическими данными.

1. Введение. Систему организации научных исследований в самом общем случае можно разбить на две части — подсистему планирования и обработки эксперимента и подсистему проведения эксперимента. Плаппрование и обработка эксперимептов может проводиться с использованием методов оптимизации, факторного анализа и других методов. Для того чтобы вместо экспериментов на реальных установках проводить математический эксперимент на ЭВМ, необходимо .иметь соответствующую математическую модель и программное обеспечение. Метод конечных элементов дает возможность моделировать напряженно-деформированное состояние конструкций под воздействием внешних нагрузок. Однако сложность метода сдерживает его распространение. Мы рассмотрим вопросы организации подсистемы расчета по методу конечных элементов, ориентированной иа автоматизацию паучных исследований, на примере конкретной подсистемы для решения плоских и осесимметричных контактных задач.

В зависимости от способа проведения эксперимента адсорбционная хроматография может разделяться на колоночную и тонкослойную.

Этот коэффициент зависит от природы вещества, растворителя, температуры и техники проведения эксперимента. Но он не зависит от концентрации хроматографируе-мого вещества. Поэтому коэффициент распределения для определенного соединения и определенной системы фаз является величиной постоянной.

Для количественной оценки способности разделения веществ на бумаге используется коэффициент Rf — отношение расстояния от линии старта до центра пятна на бумаге (X) к расстоянию, пройденному растворителем (X/) (от линии старта до фронта растворителя): Rf = Х/Х/. Чем больше различие в величинах R/ разделяемых веществ, тем лучше разделение веществ. Коэффициент Rf зависит от многих факторов — природы носителя, хроматографи-руемых веществ, растворителей и условий проведения эксперимента. Однако для однотипных веществ при постоянных условиях величина Rt остается относительно посто-

Из-за различия в величине К индивидуальные вещества перемещаются по твердой фазе с разной скоростью и благодаря этому отделяются друг от друга. В зависимости от природы твердого носителя и свойств жидкой неподвижной фазы, а также способа проведения эксперимента распределительная хроматография делится на колоночную, бумажную и тонкослойную. В колоночной и тонкослойной распределительной хроматографии может быть применен любой твердый носитель, который прочно удерживает неподвижную фазу, легко пропуская подвижную жидкую фазу, и не вызывает побочных явлений (каталитического воздействия на компоненты смеси и т. п.). В качестве таких носителей чаще всего применяют силикагель, кизельгур, гипс, цеолиты, крахмал, целлюлозу, диатомит.

Для проведения эксперимента приготовить по 10 мл растворов мономеров (Ст + акцептор) при их суммарной концентрации 2 моль/л и соотношении, указанном ниже, в молях:

На самом деле в процессе титрования степень набухания выделившихся частиц может изменяться, так как она зависит от состава смеси растворитель — осадитель. Кроме того, возможны агрегация и коагуляция частиц. Поэтому мутность обычно зависит от условий проведения эксперимента: от скорости добавления осадителя, объема добавляемых порций, скорости перемешивания раствора и др. Ни при какой практически приемлемой скорости титрования процесс не удается провести равновесно. Тем не менее воспроизводимые результаты можно получить, если добавлять осадитель медленно, непрерывно, строго одинаковым способом, под-. держивая и все остальные условия постоянными. В таком варианте метод турбидиметрического титрования широко используется для качественной характеристики ММР. Ценной особенностью метода является его быстрота и возможность работы с очень малыми количествами полимера. Метод оказывается полезным, в частности, при подборе систем растворитель — осадитель для препаративного фракционирования, при оценке изменений, происшедших в полимере под влиянием внешних воздействий (тепла, света, механических напряжений и др.), для качественной оценки ММР, иногда достаточной при изучении механизма полимеризации и т. д.

2. В соединениях с открытой цепью молекула обычно может принять такую конформацию, при которой Н и X анги-пери-планарны. Однако в циклических системах это не всегда возможно. 1,2,3,4,5,6-Гексахлороциклогексан имеет девять стерео-изомеров: семь лгезо-форм и d/-napy (см. т. 1, разд. 4.14). Четыре лезо-соединения и d/-napy (все известные ко времени проведения эксперимента стереоизомеры) подвергали элиминированию с отщеплением НС1. Только один из стереоизомеров (1) не содержит С1 в транс-положении к Н. Среди остальных изомеров самая высокая скорость реакции превышала самую

Переход от роста трещины с .докритической скоростью к быстрому ее росту особенно явно выражен в ПММА, но более или менее явно обнаруживается во всех полимерах, подверженных хрупкому разрушению. Соответствующие критические величины Kic и Gjc характеризуют процесс разрушения материала. В табл. 9.1 дан (неполный) перечень измеренных критических значений (Gic и /Cic) и удельных энергий разрушения, относящихся к частным условиям проведения экспериментов (Gc, G
После проведения экспериментов коэффициенты прочности Fit F-t., Fe, Fu, F2z, F66 находятся по формулам (2.93) , коэффициенты

Для проведения экспериментов необходимо создать условия однородного поля, например сдвигового. Такие условия могут быть достигнуты в узком зазоре при большой площади поверхностей измерительной системы. Условия однородности означают, что течение можно описать с помощью трех величин: относительной деформации Y. скорости деформации, или градиента скорости \ и напряжения сдвига Р.

В лимитирующей стадии реакции могут участвовать реагенты А и В, хотя в уравнении скорости появляется только [А]. Это происходит при наличии большого избытка В, скажем, в 100 раз превышающего А по молярному объему. При этом на реакцию с А расходуется только 1 моль В, а 99 молей В остаются неизрасходованными. В таких случаях очень трудно измерить изменение концентрации В во времени, и это редко пытаются делать, особенно если В одновременно является растворителем. Поскольку концентрация избыточного реагента В практически не меняется во времени, реакция имеет кажущийся первый порядок по А, хотя в действительности и А и В участвуют в лимитирующей стадии. Такие реакции часто называют реакциями псевдопервого порядка. Псевдопорядок реакции возникает также в тех случаях, когда одним из реагентов является катализатор, концентрация которого не меняется во времени, так как он регенерируется так же быстро, как и расходуется, или когда реакцию проводят в среде, где поддерживается постоянная концентрация реагента, например в буферном растворе, где реагентами являются Н+ или ОН~, Условия псевдопервого порядка часто используются в кинетических исследованиях для удобства проведения экспериментов и расчетов.

Аналогичные результаты получены и для некоторых других суль-фонатов [41]. Следует учитывать и возможность того, что перемешивание изотопной метки происходит в результате ионизации одной молекулы ROSO2Ar с образованием R+ и ArSO2O~ с последующей атакой иона ArSO2O~ на другой карбокатион или молекулу ROSO2Ar по механизму 5к2. Однако такая возможность была исключена из рассмотрения после проведения экспериментов по сольволизу немеченого субстрата в присутствии меченой HOSO2Ar. Эти опыты показали, что межмолекулярный обмен в некоторой степени (3—20%) происходит, но этого не достаточно для объяснения той степени перемешивания метки, которая наблюдалась в оригинальных экспериментах. Аналогичное перемешивание метки обнаружено при сольволизе

Десятый том сборника «Органические реакции» продолжает серию переводов американского издания'«Organic Reactions», выпускаемую Издательством иностранной • литературы. Начатое 20 лет назад издание этой серии завоевало широкое признание среди химиков-органиков. Обзоры по наиболее важным реакциям органической химии, опубликованные в предыдущих выпусках (свыше 70 обзоров), оказывают большую помощь в работе, так как исследователю часто бывает" необходимо применить некоторые из хорошо известных реакций синтеза. Наличие полных, с исчерпывающей библиографией обзоров намного упрощает задачу проведения экспериментов в оптимальных условиях.

Условия проведения экспериментов 287

Несмотря на то, что в работах Прево отсутствуют подробности относительно проведения экспериментов, можно считать, что применение н качестве растворителя чстьгреххлористого углерода является предпочтительным для всех галогеном. Тем не менее другие авторы с успехом применяли также и бензол (98, 99].

7. План проведения экспериментов с указанием параметров

Для исследования кинетики и селективности реакции (6.57) используют реакторы .полного вытеснения (см. -рис. 39, 40) или проточно-циркуляционный реактор полного смешения (см. рис. 44). В 'Качестве катализатора используют латунные стружки. Системы дозирования исходного циклогсксанола и улавливания продуктов реакции описаны в разд. 4,3.1. Там же описаны методики проведения экспериментов и анализа продуктов реакции.

Проведен [40] анализ узких сигналов, порождённых радикалами, образовавшимися при гемолитическом распаде связей в эластомере. Для проведения экспериментов по старению ампулу с образцом помещают в камеру ЭПР спектрометра после установления в ней со-




Промышленных реакторов Плавления сополимера Протонными растворителями Протонного растворителя Прототропной таутомерии Плавления составляет Проведения экспериментов Проведения химических Проведения измерений

-
Яндекс.Метрика