|
|
|
Главная --> Справочник терминов Проведения измерений Небольшие количества веществ, используемых для опытов, позволяют максимально упростить "технологию" проведения исследований, выводя на главный план их теоретическую и методическую стороны. Так, перегонка может быть проведена с использованием простейших приборов: пробирок, соединительных грубой, химических огаканов, позволяющих взглянуть на оформление процесса о необычной для будущего "производственника" стороны, создавая объем представлений о различных возможностях реализации химических идей. Другая методика испытания резины на износ заключается в обкатке образца резины, имеющего форму шарика, по кольцевому желобку иод заданной сжимающей нагрузкой и при определенной скорости. Определенные этими методами показатели служат в основном для сравнения различных резин между собой по паспортным характеристикам. При необходимости проведения исследований свойств материалов с учетом действия нескольких факторов используют специальные методы и оборудование. Небольшие количества веществ, используемых для опытов, поз± ляюг максимально упростить "технологию1* проведения'исследований; выводя на главный план их теоретическую и методическую стороны. Так, перегонка может быть проведена с использованием простейших приборов: пробирок, соединительных трубок, химических стаканов, позволяющих взглянуть на оформление процесса с необычной для бу; щего "производственника" стороны, создавая объем представлений с различных возможностях реализации химических идей. Менее чем через 2 года полный синтез структуры 7, несмотря на устрашающую ее сложность, был завершен группой Шинкаи лаборатории фирмы Мерк Шарп и Дом [7с]. Безусловно, этот синтез не может всерьез рассматриваться как альтернатива в общем-то довольно дешевому процессу микробиологического синтеза. Но именно благодаря синтетическим усилиям в этой области удалось разработать методы получения ряда родственных соединений и изотопно меченных аналогов 7 [7d—f]. Это, в свою очередь, обеспечило возможность проведения исследований, направленных на выяснение особенностей взаимодействия иммуномодуляторов с рецепторами соответствующих клеток, т.е. тех особенностей, без знания которых невозможен рациональный дизайн иммунодепрсссантов, более простых по строению, чем Макроцикпичсский лактон 7, но проявляющих требуемый спектр свойств. Менее чем через 2 года полный синтез структуры 7, несмотря на устрашающую ее сложность, был завершен группой Шинкаи лаборатории фирмы Мерк Шарп и Дом [7с]. Безусловно, этот синтез не может всерьез рассматриваться как альтернатива в обшем-то довольно дешевому процессу микробиологического синтеза. Но именно благодаря синтетическим усилиям в этой области удалось разработать методы получения ряда родственных соединении и изотопно меченных аналогов 7 [7d—f]. Это, в свою очередь, обеспечило возможность проведения исследований, направленных на выяснение особенностей взаимодействия иммуномодуляторов с рецепторами соответствующих клеток, т.е. тех особенностей, без знания которых невозможен рациональный дизайн иммунодепрсссантов, более простых по строению, чем макроцикличсский лактон 7, но проявляющих требуемый спектр свойств. Последующие главы йудут посвящены главным образом описанию конкретных органических реакций- Развитие практического понимание органической химии требует совершенного овладения определеннымЕ фундаментальными типами реакций, которые лежат в основе широкого разнообразия индивидуальных реакций. Большинство органических реакций протекает в несколько Стадий; эти стадии составляют механизм реакции. Знание детальных механизмов реакций часто вскрывает близкое родство реакций, которые в других отношениях могут казаться несходными. В настоящей главе будут обсуждаться методы проведения исследований органических реакций с целью определения их механизмов, В главе рассматриваются типы экспериментальных исследовании, которые поставляют исходные данные, в методы, которыми из таких данных можно извлекать информацию о механизмах реакций. Широкое обсуждение методов изучения механизмов реакций имеется в книге [I]. Бирадикалы обычно чрезвычайно реакционноспособны. Циклобутадиеп проявляет высокую реакционную способность. Он настолько реакционноспо-собен (и время его жизни столь коротко), что для проведения исследований приходится изолировать молекулу циклобутадиена на инертных матрицах при температуре 35 К или еще более низких. Хотя высокая реакционная способность согласуется с бирадикальной структурой, но есть все же и другие данные, свидетельствующие о том, что циклобутадиен в основном состоянии является диеном, а не бирадикалом. Циклобутадиен, иммобилизованный на матрице при 35 К, имеет геометрию плоского квадрата. Тем до менее для многих производных циклобутадиена характерна, по-видимому, прямоугольная форма. Но как бы то ни было, сейчас не вызывают сомнения два факта: во-первых, то, что циклобутадиен чрезвычайно реакционноспособен и антиароматичен, во-вторых, то, что эта область таит еще много неразгаданных тайн и требует дальнейших исследований. Определение молекулярного веса полипропилена любым из перечисленных методов затруднено из-за необходимости проведения исследований при высоких температурах (при нормальной температуре приготовить даже сильно разбавленные растворы, обычно применяемые при этих методах, можно только из атакти-ческой фракции). Кристаллические полимеры растворимы только при температурах выше 100° С, что усложняет аппаратурное оформление и создает опасность деструкции полимера при длительном нагревании. По этой причине молекулярный вес полипропилена предпочитают определять более доступными методами, в том числе измерением вязкости раствора или расплава. Вискозиметрическое определение молекулярного веса в настоящее время еще не является, однако, абсолютным методом для любой системы полимер— растворитель. Для определения величины молекулярного веса вискозиметрическим методом требуется провести предварительную калибровку при помощи какого-либо абсолютного метода, например осмометрии или светорассеяния. Вискозиметрический метод применим лишь для линейных полимеров. Описанные ниже лабораторные установки используют для проведения исследований, целью которых является разработка нового или совершенствование существующего реакционного узла химико-технологического процесса. Они представляют собой прототип реального опытного или промышленного реактора или специально сконструированы для получения кинетических данных, используемых далее для построения кинетической модели исследуемого процесса. Полученные уравнения используют далее для моделирования и оптимизации работы реального опытного или промышленного реактора, а также для установления механизма исследуемых реакций. Для проведения исследований по разложению серо- Для проведения исследований методов МС/МС нужно иметь Таким образом, экспериментально определяемые размеры макромолекул зависят от растворителя, и сопоставление экспериментальных значений со структурой молекулярных цепей возможно только в случае проведения измерений в 6-точке, или приведения данных, полученных в хороших растворителях, к «идеальным» условиям; такое приведение может быть сделано на основе существующих теоретических представлений [36]. Для проведения измерений вязкости используются капиллярные вискозиметры: Возможность проведения измерений с разными скоростями повышения температуры позволяет фиксировать максимумы, относящиеся к одному и тому же процессу при разных температурах, а также рассчитывать условную энергию активации, позволяющую получать информацию об условиях подвижности кинетических единиц. 50 кВ/мм. Разными авторами приводятся несколько различные данные, что связано с различным происхождением образцов, их чистотой и точностью соблюдения условий проведения измерений. При температуре ниже О °С в широком интервале изменения температур электрическая прочность практически не изменяется. Заметное снижение начинается при температурах выше комнатной (рис. 7.39) [157, с. 131]. риной линий 1Н и 13С ЯМР-спектры. Ширину линий для эластомерных продуктов можно уменьшить путём набухания образцов или проведения измерений при повышенных температурах. Затруднения, связанные с шириной линий, можно разрешить также с помощью парамагнетиков (например, оксида железа) или усиливающих наполнителей (например, активного технического углерода). Величина удельного вращения зависит от условий опыта: растворителя, длины волны света, температуры, концентрации, наличия некоторых примесей. Поэтому для проведения измерений обычно пользуются желтой линией натрия D. В качестве растворителей применяют воду или хлороформ (для водонерастворимых производных), реже используют ацетон, пиридин, спирт, разбавленную соляную кислоту (для аминосахаров). Предварительно из воды необходимо удалить газы кипячением, а органические растворители очистить перегонкой. Концентрация исследуемого вещества должна составлять около 10%. 11. Arnold H., образец для проведения измерений был представлен Ар- Общие принципы определения динамических характеристик пластмасс (равно как и других полимерных материалов), изложенные в'предыдущемразделе,реализуются в различных измерительных схемах. Основным фактором, который требует создания разнообразных в очень широком 'Интервале частот — от 10~5 до 109 Гц, методов, является необходимость проведения измерений поскольку характеристики полимерных материалов в сильной степени зависят от частоты, причем во многих случаях эта зависимость носит принципиальный характер, так что без указания на частоту измерений вообще нельзя судить о типе поведения или физическом состоянии полимера. Общими достоинствами электромагнитных преобразователей являются: возможность плавного регулирования частоты в довольно широких пределах; проведение измерений при варьируемых, но малых амплитудах деформации (доли процента), что позволяет проводить измерения строго в линейной области механического поведения исследуемого материала; использование электрических методов измерений, позволяющих находить комплексное отношение напряжения к силе тока (Z*3) без прямого определения механических характеристик — амплитуд сил и смещений и разности фаз; возможность проведения измерений на образцах небольших размеров (с массой до 2—3 г). В то же время приборы такого типа весьма слож'ны в изготовлении, наладке и калибровке, а также требуют довольно длительной и трудоемкой обработки экспериментальных данных, если не использовать для этой цели вычислительную технику. Образец, испытываемый на крутильном маятнике, помещается в термо-криокаме,ру. Для проведения низкотемпературных измерений криостат выполняется в виде двойного сосуда Дьюара; его наружная оболочка заполняется жидким азотом, а внутренняя заливается жидким гелием [4]. Это обеспечивает возможность проведения измерений от 4,2 до 77 К- При более высоких температурах используется обычная система термостатиро- Датчики, используемые при электромагнитном способе индикации колебаний, выполняются по различным схемам. В простом случае это могут быть две катушки, одна из которых жестко связана с торсионом, а другая установлена неподвижно. В такой схеме используются относительно большие углы закручивания, и линейность сигнала по отношению к углу поворота сохраняется до ±10° [11]. При необходимости проведения измерений в области малых деформаций (что имеет прин-  Протонных растворителей Протонной релаксации Промышленных установок Проведены эксперименты Проведена конденсация Проведения дополнительных Проведения испытания Проведения нескольких Проведения перегруппировки |
- |
Навигация