Главная --> Справочник терминов


Проводили окисление Работы велись в двух направлениях: 1) изучались возможности расширения известных областей применения изомасляного альдегида и изобутилового спирта, в особенности взамен альдегида и спирта нормального строения; 2) создавались новые синтезы на основе изомасляного альдегида. Кроме того, проводились исследования по улучшению соотношения между н- и изомасля-ным альдегидами в процессе оксосинтеза. Так, фирма Монсанто (США) сообщает о строительстве установки в Техасе мощностью в 27 тыс. т в год, на которой по новой технологии оксопроцесса будут производиться масляные альдегиды с соотношением нормального и изоальдегида 4 : 1 и даже 5 : 1 [48]. Однако эти сведения представляются сомнительными.

Основные недостатки этилен-пропиленового каучука — плохая адгезия, клейкость и совместимость с каучуками, имеющими высокую непредельность. В связи с этим проводились исследования с целью модификации свойств каучука на стадии синтеза или при переработке каучука, путем прививки других мономеров.

I! начале XX в. М. Гомбергом проводились исследования, направленные па получение гексафенилэтапа (14) — весьма необычной по тем временам структуры. При :пом обнаружилось, что стандартный путь создания углерод-углеродной связи — конденсация галогепнроиз-нодпых в присутствии металлов — по приводит к желаемому результату, а дает продукты иного типа. Тщательный анализ зависимости природы получаемых продуктов от условий реакции привел исследователя к выводу о том, что гекеафенпл:>тап в растворе неустойчив и способен распадаться с разрывом углерод-углеродной связи на два трифенилметильных радикала 14а. .')тот вывод настолько противоречил существовавшим в то время представлениям, что вызнал весьма бурную критику со сто рои i,i современников Гомберга.

Нами проводились исследования влияния содержания воды в тетрамерах (взятых в качестве сырья) и температуры на увлажняемость катализатора и унос из него кислоты. Для лого была разработана экспериментальная установка, схема которой приведена на рис. 4.10. Суть экспериментов заключалась в пропускании через слой катализатора тетрамеров с со-

За последние 15 лет в этих областях достигнут значительный прогресс. Интенсивно проводились исследования деформирования и разрыва молекулярных цепей, кристаллов и морфологических структур. Выяснению влияния этих процессов на прочность полимерных материалов особенно способствовали разработка и применение спектроскопических методов (ЭПР, ИКС) и методов механики разрушения. Цель настоящей книги — увязать общепринятые статистическую, параметрическую и континуальную концепции явлений разрушения с новыми результатами исследования поведения сильно напряженных молекулярных цепей.

Первый полиэтилен в промышленном масштабе был получен немногим более 50 лет назад. В 1983 г. был отмечен „золотой юбилей" промышленного производства этого простого, но очень ценного полимера, без существования которого трудно представить ,многие современные технические достижения. Несмотря на кажущуюся „простоту" полимера, организации первого промышленного производства предшествовала большая работа ученых. Еще в прошлом веке проводились исследования по синтезу полимера из простейшего непредельного углеводорода' — этилена. Русскому химику Г. Г. Густавсону в 1884 г. удалось осуществить полимеризацию этилена при каталитическом воздействии хлорида и бромида алюминия при температуре 100 °С. При этом впервые были получены жидкие маслообразные низкомолекулярные полимеры этилена. Аналогичные низкомолекулярные полимеры получали позднее по реакции Орлова при каталитическом гидрировании оксида углерода и в ряде других реакций.

В тот же период, когда проводились исследования в Англии по получению полиэтилена при высоком давлении, независимо от английских ученых высокомолекулярный полиэтилен при давлении 200—300 МПа и температуре 180-200 °С получил советский ученый А. И. Динцес. По результатам этой разработки автору в 1939 г. было выдано авторское свидетельство на способ получения полиэтилена.

пептида, проводились исследования то выделению тептидов из белков.

Проводились исследования [97—99], целью которых была

Недавно проводились исследования [14] на установке по изготовлению вулколлана с использованием НДИ. Несколько работников этого предприятия жаловались на раздражающий кашель и расстройство желудка. Результаты анализа воздуха, взятого в разных частях помещения, приведены ниже:

В ряде стран, в том числе и в СССР, в последние годы проводились исследования по подбору каталитических систем для синтеза бутилкаучука в углеводородном растворителе. Метод внедрен в промышленном масштабе, однако при освоении производства встретились трудности.

II. А. Клейменов и А. Б. Налбандян пытаются объяснить это противоречие, исходя из найденного ими экспериментального факта взаимодействия гидроперекиси метила с озоном в газовой фазе с образованием метилового спирта. Так как, судя по их данным, эта реакция, протекает с небольшой энергией активации (~ 7 ккал/молъ), то она может происходить с достаточной скоростью при низких температурах. Ввиду того, что сами Клейменов и Налбандяи проводили окисление метана с добавками озона при очень малых временах контакта (6—30 сек.), то в их случае образовавшаяся гидроперекись метила не успевала реагировать с озо-

Хольман и Виганд172 проводили окисление никотинамида

Уидон и сотр. [391 проводили окисление гераниола и нерола семью различными образцами М, д. а. Выходы были наиболее

Окисление 1,1-дизамещенного гидразина — 3-аминооксазоли-динона-2 (1) — бромной водой, смесью иодноватокислый калий — HNO, или бромноватокислым калием в 6 н. соляной кислоте приводит к соединению с т. пл. 299°, которое теперь идентифицировано как тронс-3,3'-азо-био(оксазолидинон-2) (2). Форжоне и сотр. [15] проводили окисление Р. о. ж. в диоксане или ТГФ при 25° п получили изомерный продукт с т. пл. 17Г, выход которого [вместе с. небольшой примесью транс-изомера (2)1 составлял 50%. ИК-, УФ-, КРС- и ЯМР-спектры, а также схема распада под электронным

При окислении более простых непредельных соединений, не содержащих арильных групп, образование эпоксидных производных и гликолевых эфиров становится'преобладающим. Так, сопряженное окисление бензальдегида и циклогексена приводит к образованию монобензоата циклогександиола-1,2127; тот же альдегид (с большим избытком) и олеиновая кислота (а также метилолеат и олеиловый спиртов ацетоновом растворе окисляются сухим воздухом при 23—26° С под действием ультрафиолетового света с хорошим выходом эпоксидного соединения 28. Замена бензальдегида алифатическими альдегидами (ацетальдегидом или пропионовым альдегидом) приводит к снижению выхода эпоксидного соединения. Ацетальдегид был использован, однако, при сопряженном окислении с олефинами для получения эфиров гликолей129. В этом случае в реакционную среду вводили каталитические количества ацетата кобальта или фотосенсибилизатора и проводили окисление при температурах от —20 до 10°С с применением ультрафиолетового облучения.

Уидон и сотр. [391 проводили окисление гераниола и нерола семью различными образцами М, д. а. Выходы были наиболее

Окисление 1,1-дизамещенного гидразина — 3-аминооксазоли-динона-2 (1) — бромной водой, смесью иодноватокислый калий — HNO, или бромноватокислым калием в 6 н. соляной кислоте приводит к соединению с т. пл. 299°, которое теперь идентифицировано как /п/>сн?-3,3'-азо-б^с-(оксазолидинон-2) (2). Форжоне и сотр. [15] проводили окисление Р. о. ж. в диоксане или ТГФ при 25° п получили изомерный продукт с т. пл. 171°, выход которого [вместе с небольшой примесью трпнс-изомера (2)1 составлял 50%. ИК-, УФ-, КРС- и ЯМР-спектры, а также схема распада под электронным

При окислении более простых непредельных соединений, не содержащих арильных групп, образование эпоксидных производных и гликолевых эфиров становится'преобладающим. Так, сопряженное окисление бензальдегида и циклогексена приводит к образованию монобензоата циклогександиола-1,2127; тот же альдегид (с большим избытком) и олеиновая кислота (а также метилолеат и олеиловый спиртов ацетоновом растворе окисляются сухим воздухом при 23—26° С под действием ультрафиолетового света с хорошим выходом эпоксидного соединения 28. Замена бензальдегида алифатическими альдегидами (ацетальдегидом или пропионовым альдегидом) приводит к снижению выхода эпоксидного соединения. Ацетальдегид был использован, однако, при сопряженном окислении с олефинами для получения эфиров гликолей129. В этом случае в реакционную среду вводили каталитические количества ацетата кобальта или фотосенсибилизатора и проводили окисление при температурах от —20 до 10°С с применением ультрафиолетового облучения.

По этой методике проводили окисление дифенилглиоксима и его пара-замещенных (Me, MeO, Me2N, Cl, NO2) в обоих ядрах симметрично или в одном ядре (тогда получалась смесь фуроксановых изомеров) [885].

Кропф и Ламбек [263] проводили окисление диоксимов тетраацетатом свинца с высокими выходами в среде эфира при комнатной температуре в течение 1 часа.

Хольман и Виганд172 проводили окисление никотинамида и никотиновой кислоты красной кровяной солью и выделили соответствующие производные: М-метил-2-пиридон-З-карбо-новую кислоту (92) в виде бесцветных кристаллов с т. пл. 183—185° и амид М-метил-2-пиридон-5-карбоновой кислоты (93)—кристаллы с. т. пл. 201—204°. Приводим схему окисления никотинамида и никотиновой кислоты:




Проведение измерений Плавления температурой Проведении некоторых Промышленной переработки Проведении восстановления Проведено определение Проверяют кислотность Проверить возможность Проводили следующим

-
Яндекс.Метрика