Главная --> Справочник терминов


Проводить достаточно Хлорметилирование сополимеров стирола можно проводить и методом Блана*. По этому методу реакцию проводят в среде дихлорэтана. К набухшему полимеру добавляют параформ и хлористый цинк и пропускают в смесь хлористый водород. Таким путем можно достигнуть 65—85%-ного замещения в течение 14—15 час. Степень замещения зависит от набухаемости сополимера. Замещение атомов хлора аминогруппами можно проводить действием различных третичных аминов. Образующиеся нерастворимые четвертичные аммониевые основания применяют в качестве анионитовых фильтров для извлечения анионов из растворов слабых кислот или солей.

В растворе уксусной кислоты нитрование протекает в две стадии, из которых более медленной является образование иона нитрония. Нитрование можно также проводить действием различных устойчивых солей нитрония, таких, как тетрафторборат нитрония, легко получаемый с выходом 94% прибавлением безводного фтористого водорода IK раствору азотного ангидрида в нитрометане при — 20 °С и 'насыщением раствора фтористым бором (Ола, 1956 — '1961):

Бромолефины уже неспособны переходить в олефины под действием амида натрия, поэтому отщепление первой молекулы бромистого водорода лучше проводить действием спиртового раствора едкого кали, после чего обрабатывать бромолсфины уже амидом.

Если исходить из диметилового эфира (CXXI; R = СН3) и циклизацию проводить действием метилата натрия в сухом эфире или метиловом спирте при комнатной или более низкой температуре, тс образуется метиловый эфир 3-кетотетрагидротиофен-2-карбоновой кислоты (CXXIII; R = СН3) с выходом, составляющим 75—80%; изомерное вещество (CXXII; R = CH3) образуется в незначительном количестве [126—128]. Эфиры 3-кето-тетрагидротиофен-2-карбоновой кислоты (CXXIII) преимущественно образуются также и при конденсации ряда гомологичных эфиров (CXXI) под действием порошкообразного натрия в fieir-зате [129, 130]. Однако если циклизацию диметилового эфира (CXXI; R = СН3) осуществлять действием метилата натрия

3. Во избежание гидролиза сложноэфирной группы нейтрализацию следует проводить действием 20%-ного раствора двууглекислого натрия и при охлаждении.

Куместаны могут быть синтезированы различными путями. Так, при синтезе куместрола (62а) (схема 25) производное диметокси-дезоксибензоина образующееся по реакции Геша, превращают в триметоксипроизводное (74). Свободный фенольный гидроксил в этом соединении защищен от метилирования наличием внутримолекулярной водородной связи с карбонильной группой. Соединение (74) превращают в З-арил-4-гидроксикумарин, при деметилирова-нии которого действием иодоводорода одновременно идет циклизация в куместрол. Конденсацию соединения (74) с образованием З-арил-4-гидроксикумарииа удобнее проводить действием метил-хлорформиата [86]. Необходимые производные дезоксибензоина можно получить также щелочным гидролизом соответствующих изофлавонов [87]. Куместрол может быть получен и другим методом, но с несколько более низким суммарным выходом [88] (схема 26), что однако компенсируется меньшим числом стадий [88, 89].

Реакция Гилмена нашла широкое применение в ряду тиофена. Металлирование тиофенов лучше всего проводить действием ли-тийорганических производных, обычно н-бутиллития, в эфирном растворе, но иногда используют также магний-, натрий- и ртуть-органические производные. Д^еталлирование протекает быстро и практически количественно при комнатной температуре, в большинстве случаев с высокой региоспецифичностью и приводит к а-металлированным тиофенам (табл. 19.1.10). В отличие от других Реакций иуклеофильного замещения заместители в положении 2, кроме а-пиридила, не влияют на эту позиционную селективность, а сказываются только на скорости металлирования, что можно "Идеть по результатам конкурирующих реакций. Металлирование ^Утиллитием начинается с координации электроположительного ™еталла по атому серы тиофенового кольца, после чего происходит трыв соседнего наиболее кислого протона бутил-анионом и заме-его металлом. Вследствие этого селективность металлирова-Р-замещенных тиофенов определяется сочет-анием ряда факто-

толов, гидролиз удается и при действии щелочных водных растворов, но гораздо удобнее его проводить действием разведенных кислот. Как выяснили наши с К. А. Грибовым опыты, аминогруппа в нафтиламиновых и аминонафтольных сульфокислотах практически полностью гидролизуется при нагревании соответственной содержащей аминогруппу сульфокислоты в течение 1—2 час. с 3%-ным раствором серной кислоты при 180—190°. Конечно реакцию нужно проводить, при этом в автоклаве 2).

Регенерацию можно проводить действием водяного пара или воздуха при повышенной температуре

Дегалогенироваиие [1]. Дегалогенирование 1,4-дибром-Д2.'-цис-гексалина (1) до цис-1,4,9,10-тетрагидронафталина (2) удобно проводить действием 4 мол. же 0,5%-ной амальгамы лития

Дегалогенироваиие [1]. Дегалогенирование 1,4-дибром-Д2.'-цис-гексалина (1) до цис-1,4,9,10-тетрагидронафталина (2) удобно проводить действием 4 мол. же 0,5%-ной амальгамы лития

Многие высококипящие органические вещества разлагаются при высокой температуре, даже до достижения температуры кипения. Поскольку при понижении внешнего давления температура кипения понижается, чрезвычайно распространена перегонка под вакуумом, дозволяющая проводить достаточно четкое фракционирование компонентов

Учитывая, что одна из форм переходит в другую, реакцию следует проводить достаточно быстро. Переход из одной формы в другую катализируется как щелочами, так и кислотами:

Многие высококипящие органические вещества разлагаются при высокой температуре, даже до достижения температуры кипения. Поскольку при понижении внешнего давления температура кипения понижается, чрезвычайно распространена перегонка под вакуумом, позволяющая проводить достаточно четкое фракционирование компонентов смеси [I, с. 30-311 . ._____ _

На практике обычно цикл проводится на столько быстро1 что в материале не успевае развиться равновесная деформация, когорт по величине должна быть больше фактически измеренной. Поэтому кривая равновесно деформации должна лежать правее кривой 1 При разгрузке также протекают релаксационные процессы: об разцы восстанавливают свои размеры во времени. Очевидно, pan новесные значения деформации в этом случае должны быть мень ш? фактически измеренных, т. е. кривая равновесной дбформацИ при разгрузке должна лежать левее кривой 2. Если нагружены н разгрузку проводить достаточно медленно, чтобы материал усле вал релаксировать, то кривые 7 и 2 сольются и гистерезисной петл: не образуется.

3. Нейтрализацию следует проводить достаточно быстро. При этом выделяется много пены, которую можно разрушать добавлением небольшого количества сухого серного эфира.

также проводить' достаточно однозначно, используя смесь оксида ос-

Учитывая, что одна из форм переходит в другую, реакцию следует проводить достаточно-быстро Переход из одной формы в другую катализируется как щелочами, так и кислотами:

Микротвердомеры отличаются повышенной точностью определений, доходящей до 0,00025 мм. Это позволяет проводить достаточно точный экспресс-контроль качества материалов и соблюдения технологических режимов при изготовлении резиновых смесей и изделий.

Пермапганат непрерывно регенерируется за счет окислительного действия периодата. Эта реакция используется для определения строения молекул, а также в синтетических целях. Расщепление алкепов можно также проводить' достаточно однозначно, используя смесь оксида ос-мня(\гШ) и периодата натрия [61, 62]. Сообщалось также и об успешном окислительном расщеплении двойных связей с помощью оксида рутения (VIII) и периодата натрия [63]. Примеры,подобных реакций приведены на схеме 9.9.

деформации должна лежать правее кривой /. При разгрузке также протекают релаксационные процессы: образцы восстанавливают свои размеры во времени. Очевидно, равновесные значения деформации в этом случае должны быть меньше фактически измеренных, т. е. кривая равновесной деформации при разгрузке должна лежать левее кривой 2. Если нагружение и разгрузку проводить достаточно медленно, чтобы материал успевал релаксировать, то кривые 1 и 2 сольются и гистерезисной петли не образуется.

1. Отгонку избытка реагентов необходимо проводить достаточно быстро, в течение i6—30 минут, так как за более продолжительное время происходит дальнейшее окисление N-окиси в N, N'-диокмсь. Все процедуры опыта рекомендуется проводить с использованием защитного щита и очков.




Проведении гидролиза Проведении окисления Проведении поликонденсации Проведенных экспериментов Плавления возрастает Проверить герметичность Проводятся измерения Проводимости полимеров Плавление кристаллитов

-
Яндекс.Метрика