Термины, связанные с цементом. Проводить конденсацию

Главная --> Справочник терминов

Проводить конденсацию где с — скорость распространения звука, см/с; v0 — частота колебания, Гц. •••. Для измерения скорости распространения ультразвуковых колебаний применяют приборы типа УКБ, ДУК (завод «Электро-точприбор», г. Кишинев), ИСЗУ (Опытное производство СКВ научного приборостроения Института механики полимеров АН ЛатвССР). Для прецизионных измерений используют высокочастотный (v0 = 1,67 мГц) прибор типа УЗИС-ЛЭТИ (Ленин-• градский электротехнический институт). Измерения времени прохождения t упругой волны через заданную базу I проводят методом сквозного прозвучивания при двустороннем доступе к образцу (см. рис. 1.1). Прибор типа ИСЗУ позволяет проводить измерения t методом встречного прозвучивания при одностороннем

На практике при изучении диэлектрической релаксации полимеров определяют температурно-ча-стотные зависимости компонент комплексной диэлектрической проницаемости. При этом в соответствии с принципом ТВЭ можно проводить измерения в режиме изменения температуры с малой по сравнению с изменением т скоростью при фиксированной частоте внешнего электрического поля (скорость изменения температуры образца =^19 град/мин). Другой вариант сводится к фиксации температуры образца и вариации-частоты внешнего электрического поля. Второй случай экспериментально осуществим труднее, так как требуется аппаратура охватывающая широкий интервал частот, однако он по очевидным причинам предпочтительнее. В этом случае непосредственно реализуется «миграция» стрелки действия, что открывает возможность строгого расчета некоторых1 параметров, характеризующих релаксационный процесс: таких, например, -как полная величина поглощения (ест — е») или параметр распределения

Как отмечалось, методически проще проводить измерения е' и tg б в широком интервале температур, нежели в широком диапазоне частот.

На практике при изучении диэлектрической релаксации полимеров определяют температурно-частотные зависимости компонентов комплексной диэлектрической проницаемости. При этом в соответствии с принципом температурно-временной эквивалентности (ТВЭ) можно проводить измерения в режиме изменения температуры с малой по сравнению с изменением т скоростью при фиксированной частоте внешнего электрического поля (скорость изменения температуры образца меньше 19 К/мин). В другом случае фиксируется температура образца и меняется частота внешнего электрического поля. Этот случай экспериментально осуществить труд-

Методически проще проводить измерения е и tg б в широком интервале температур, чем в широком диапазоне частот. При этом метод редуцированных (приведенных) переменных Ферри позволяет не только пересчитывать соответствующие температурные зависимости в частотные, но и существенно расширить диапазон охватываемых частот. Формулы приведения для диэлектрических характеристик могут быть записаны в таком виде:

сечению и тем при большей скорости изменения температуры можно проводить измерения. Учитывая, что обычно температуропроводность полимеров очень мала, наиболее перспективным нужно считать метод определения теплового расширения пленок. Он дает возможность применять скорость нагрева до 100 К/мин.

Прогрейте прибор 10 мин. При этом рабочий ток стабилизатора должен составлять 300 мА. Для включения после водородной лампы накаливания нужно рукоятку 17 поставить в положение «Лампа накаливания» и переключить тумблер 16 установки требуемой лампы в положение «Лампа накаливания». Для включения после лампы накаливания водородной лампы нужно сначала выключить прибор, а затем снова включить его в порядке, указанном выше. Перед включением прибора рукоятка 14 шторки переключателя должна быть в положении «Закрыто». Приемник излучения должен соответствовать той области спектра, в которой предполагается проводить измерения.

Как следует из предыдущего раздела, для получения сведений о вязко-упругих свойствах полимерных систем необходимо проводить измерения в широком днапазоде шкалы времени, олаагы-вагощем много порядков величин. При измерении релаксации напряжения интервалы времени обычно варьируют от 10 до 10й сек (~ 10 суток). (В работах А. П. Александрова и Ю. С. Лазуркина время изменяли на четыре десятичных порядка.) Но и такие интервалы времени не перекрывают всего набора релаксационных свойств. Поэтому очень важно было найти метод экстраполяции, который позволял бы переходить от одних времен воздействия к другим. Впервые такое экстрапо.чяциошюе уравнение было получено А. П. Александровым и Ю. С. Лазуркиным на основании Принципа эквивалентности температуры и времени:

стояния, отвечающего г — т1Пч> необходимо проводить измерения при высоких значениях скоростей и напряжений сдвига. Осуществление этих измерений при условии соблюдения изотермического установившегося режима течения наталкивается на две трудности. Первая трудность — это тел лови деление в потоке жидкости в результате внутреннего трения, нарушающее изотермичность потока. Действительно, работа сил вязкого трения, совершаемая в единице объема жидкости, равна произведению величины деформации сдвига на напряжение сдвига,т.е. оуу. Интенсивность тепловыделений определяется мощностью трения (величиной работы сил

Таким образом, зависимость логарифма вязкости от напряже-ния сдвига для разбавленных растворов полимеров выражается полной кривой течения (рис 177), начальный участок которой отвечает наибольшей ньютоновской вязкости, конечный — наименьшей ньютоновской вязкости при предельной ориентации макромолекул. Средний участок кривой соответствует структурной вязкости (глава IX). При определении характеристической вязкости необходимо проводить измерения в ньютоновских режимах течения, Это достигается проведением опытов при очень малых напряжениях и скоростях сдвига или экстраполяцией полученных зависимостей ^gr\—f(y) или Igr] —/(GT) к нулевой скоросги или к рулевому напряжению сдвига

(вязкость растворителей) до ^ 1013 пз (вязкость полимера). Изме* репие таких величин является нелегкой экспериментальной задачей и гребуег использования серии приборов, каждьш из которых позволяет проводить измерения только в определенном диапазоне значений вязкостей.

Если проводить конденсацию я-фенолсульфокислоты с формальдегидом, получаются сульфополифенолы:

Поскольку все стадии реакции являются равновесными, то выход можно повысить, если вести реакцию не в избытке спирта, .а с не содержащим спирт алкоголятом (см. методику, вариант А). Еще лучше удалять из равновесной смеси образующийся в процессе реакции спирт, например путем отгонки (если необходимо, в .вакууме), или проводить конденсацию в присутствии щелочного металла2) и следов спирта (см. методику, вариант В).

11. Если проводить конденсацию Дикмана со сложным эфиром двухосновной кислоты, обладающим неэквивалентными а-положениями, ацилироваться будет менее замещенный а-углеродный атом, поскольку это даст более устойчивый енолят-анион кето-эфира. На основании этих данных предскажите, какой продукт образуется в результате реакции Н6СаО2С(СН2)6СН(СНз)С02С2Нв с основанием и последующего подкиснепия.

Повышая температуру до точки кипения раствора, можно проводить конденсацию гораздо быстрей (обычно or получаса до трех часов). Увеличение продолжительности реакции [33, 34] даже При низкой температуре уменьшает выход эфира р -оксикислоты • и увеличивает количество вьзсококипящих побочных продуктов. В качестве растворителей применяют этиловый эфир, бутиловый эфир, бензол, толуол я ксилол. В случае кетонов особенно выгодно применять смесь равных количеств бензола и толуола [281, при которой температура кипения реакционной- смеси лежит » пределах от 90 до 105°, В случав алифатических альдегидов лучшие результаты получаются при несколько более температуре (70—80°). Однако если формальдегид.

К числу веществ основного характера, -пригодных для проведении конденсации этого типа,, относится алкого-ляты .натрия, трмфеншгмета-лпа'трия, амид натрия и некоторые матнийорганическне сосдиагешн, например мсзи-тилмагнмйбромид и -ийопронилмагишйбромид; в некоторых случаях оказывается возможным проводить конденсацию и с металлическим натрием, щрй'чем «а самом деле •кошген-С'и'рующмм средством, очевииио, является ajftloroJiHT гатрия, который образуется в рсакщюштой см-сси [1].

лучше всего проводить конденсацию кальциевого или литиевого производного енола 2-метилииклогексанона с (3-хлорвинилэткл-кетоном; при использовании енолятов кальция и лития выход составляет 12—14 и 20% соответственно, а в случае енолята натрия — только 3— 4%.

Если приходится проводит!) реакцию Виттига с такими неустойчивыми алкилидепфосфоранами, то необходимо очень быстро проводить конденсацию с карбонильным соединением и, если возможно, в момент образования илида. В этом случае наиболее удобным будет использование алкоголятов щелочных металлов, что позволяет добавлять альдегиды или кетолы до получения илида. Тик, например, если быс-фосфогшевую соль 21 обрабатывать в этаноле этилатом лития в присутствии альдегидов [79а1, то предупреждается разложение моноилида 22 и получаются нормальные продукты реакции Виттига.

Изо масляный альдегид конденсируется с диэтиловым эфиром янтарной кислоты по обычной схеме. При проведении реакции в присутствии металлического натрия [14] или этилата натрия [15] с низким выходом получается изобутилиденянтарная кислота (СНз)2СНСН = С(СОгН)СНгСО2Н вместе с небольшим количеством изомерной лактонокислоты. Если, однако, проводить конденсацию в присутствии rper-бутилата калия, то выход про-^ дукта реакции достигает 85% [16]. Эта же конденсация в присутствии грег-бутилата калия была осуществлена с дециловым (40%), додециловым (58%) и гептиловым (59%) альдегидами [16].

во время перегонки с паром реакция раствора оставалась слегка кислой. Остаток в колбе охлаждают, слои разделяют и водный слой экстрагируют эфиром. Верхний слой остатка и эфирные вытяжки соединяют вместе, сушат над сернокислым натрием и перегоняют. Выход псевдоионона с т. кип. 123—124° (2,5 мм) составляет 177,8 г (70% теоретич., считая на цитраль). Если проводить конденсацию небольшими порциями, то регулировать температуру становится значительно легче; выходы при этом сильно повышаются. При каталитическом восстановлении полученного псевдоионона в автоклаве образовывался гексагидро-псевдоионол с т. кип. 124—128° (10 мм); выход составлял более 90% теоретического количества.

Количество соляной кислоты, взятой для конденсации анилина с формальдегидом, также существенно влияет на протекание процесса: с уменьшением соотношения анилин : кислота повышается содержание диампподифенилметана с преобладанием 4,4'-изомора [32—34]. Фирма То1осЫгше (Франция) [20] рекомендует проводить конденсацию анилина с формальдегидом при 90—100 °С в присутствии малых количеств кислоты (0,15—1 моль на 1 мол* формальдегида). Фирмой ВА5Р (ФРГ) предложен способ получения диаминодпфенилметаноп в присутствии лишь каталитически! количеств кислоты--от 0,001 до 0,46 г-акв на 1 моль формальдегида; оптимальной температурой считают 60—180 °С. После удаления избытка анилина получается чистый продукт с незначительной окраской и небольшим содержанием вторичных аминогрупг [35, 36].

В связи с большими потребностями в 4,4'-диаминодифепилме-тане особый интерес для промышленности представляют способы его получения но непрерывной безотходной технологии. Такой процесс разработан фирмой 11р]опп (США) [29, 59], которая рекомендует проводить конденсацию в присутствии соляной кислоты при 0—60 °С до исчезновения (по ЯМР) метилениминних групп

Производство пикриновой Проведении процессов Проведенное исследование Проверяют герметичность Промышленной реализации Проводили окисление Проводить электрический Проводить хлорирование Проводить конденсацию