Термины, связанные с цементом. Проводить полимеризацию

Главная --> Справочник терминов

Проводить полимеризацию Перегонка с водяным паром. Перегонка с водяным паром является эффективным методом_очистки органических соединений, не растворимых или трудно растворимых в воде. Она особенно пригодна в тех случаях, когда продукт реакции загрязнен большим количеством труднолетучих смолистых примесей. Этот способ позволяет проводить перегонку веществ при температуре, значительно меньшей Г чем их температура кипения. Обусловлено это тем, что общее давление паро'внаД Смесью воды и нерастворимой в ней жидкости равно сумме упругости паров воды (рв) и этой жидкости (рд):

7,4% воды, 18,5% спирта и 74,1% бензола (по объему); затем перегоняется двойная азеотропная смесь бензола и спирта с т. кнп. 68,24°, содержащая 32,4% спирта и 67,6% бензола и, наконец, при 78,3° перегоняется абсолютный этиловый спирт. Если проводить перегонку под давлением, то содержание воды в тройной смесн увеличивается.

5. Чтобы предотвратить потерю нитрила, желательно между приемником и насосом поместить ловушку с сухим льдом; не следует также проводить перегонку в слишком глубоком вакууме.

15. Можно дополнительно получить 6—7 г вещества с т. пл. 88—89°, если упарить маточные растворы и по возможности быстро перегнать остаток при давлении 2 мм (температура бани 120—140°). Суммарный выход составляет, таким образом, 38— 92% теоретич.; в синтезах, проводившихся с меньшими количествами реагентов, выходы часто достигали 96%. При работе в больших масштабах трудно удовлетворительно проводить перегонку.

5. Нельзя проводить перегонку досуха, так как многие вещества (диэтиловый эфир, диоксан) образуют взрывоопасные пероксиды.

позволяет проводить перегонку веществ

Поскольку винилацетат при температуре кипения (73°) поли-меризуется с небольшой скоростью, можно проводить перегонку при этих условиях. Однако предпочтительно, чтобы источник тепла имел температуру около 110° для разложения некоторых примесей. Перегонку можно проводить также под уменьшенным давлением или с водяным паром.

Вальден, У лих и Берн ер [1997] очищали хлороформ для проведения электрохимических измерений. Они оставляли хлороформ стоять в течение нескольких недель над хлористым кальцием, затем перегоняли его и СУШИЛИ несколько раз над сульфатом натрия или карбонатом калия, перегоняя после каждой ОСУШКИ. Авторы рекомендуют проводить перегонку, медленно пропуская через жидкость не содержащий углекислого газа ВОЗДУХ. Вальден [1984] измерял электропроводность хлороформа, предварительно промытого водой, осушенного кальцинированной содой или пятиокисью фосфора и подвергнутого фракционированной перегонке над кальцинированной содой.

2. Рекомендуется проводить перегонку на водяной бане большего размера, чтобы обеспечить равномерное обогревание колбы.

б) Перегонка с третьим компонентом, что изменяет отношение давления паров в азеотропной смеси. Этот метод применяется в частности для промышленного получения абсолютного этилового спирта из указанной выше азеотропной смеси. Для разделения этой смеси к ней прибавляют бензол и производят перегонку из соответствующего прибора для фракционированной перегонки. Сначала переходит тройная смесь воды, спирта и бензола с т. кип. 64,85°, содержащая 7,4% воды, 18,5 % спирта и 74,1% бензола (по объему); затем перегоняется двойная азео-тропная смесь бензола и спирта с т. кип. 68,24°, содержащая 32,4% спирта и 67,6% бензола и, наконец, при 78,3° перегоняется абсолютный этиловый спирт. Если проводить перегонку под давлением, то содержание воды в тройной смеси увеличивается.

3. Нельзя проводить перегонку ЛВЖ досуха, так как многие из них образуют взрывоопасные органические пероксиды.

При взаимодействии окислителя (инициатора) с восстановителем (активатором) образуется высокая концентрация промежуточных лабильных свободных радикалов, позволяющих проводить полимеризацию при низкой температуре с высокой скоростью. Как правило, наибольшая скорость полимеризации достигается при эквимолекулярном соотношении окислителя и восстановителя. Энергия активации реакции полимеризации в присутствии восстановителя понижается со 126 до 42 кДж/моль. Способность снижать энергию активации полимеризации — одно из основных и характерных особенностей окислительно-восстановительных систем, инициирующих эти процессы.

Гидроперекись— соединения железа — диенолы. Система, состоящая из гидроперекиси, соединения Fe2+ и аскорбиновой или диоксималеиновой кислоты, относится к числу наиболее активных, и позволяет проводить полимеризацию в щелочных и кислых эмульсиях при температурах до —50 °С [5].

Указанная система позволила проводить полимеризацию в эмульсии при низких температурах в кислых средах с получением каучуков, содержащих функциональные — карбоксильные группы.

Наиболее распространенным промышленным методом получения полиакрилонитрила является инициированная водно-эмульсионная полимеризация НАК, которая осуществляется как по периодической, так и по непрерывной схеме. В качестве инициатора применяют персульфат калия, а в качестве восстановителей (промоторов) — бисульфит, тиосульфат или гидросульфит натрия. Это позволяет проводить полимеризацию при 'невысоких температурах в условиях, при которых возможность побочных процессов сведена к минимуму. Особенностью полимеризации НАК в водной среде являет-

Скорость полимеризации е-капролактама в присутствии этой каталитической системы значительно выше, чем при гидролитической полимеризации. Поэтому можно проводить полимеризацию при относительно низкой температуре (ниже температуры плавления полимера) и при атмосферном давлении. В этом случае превращение жидкого (расплава) е-капролактама в твердый капролон- происходит одновременно по всей массе, что дает возможность получать полимер непосредственно в формах. Обычно этот метод применяется для получения крупногабаритных и толстостенных изделий.

В 1953 г. Карл Циглер в Германии и Джулио Натта (Милан) создали катализатор, позволяющий проводить полимеризацию даже при атмосферном давлении. Это позволило снять сразу несколько проблем. Во-первых, избежать высокого давления и температуры (при этом полиэтилен и другие полимеры при каталитической или ионной полимеризации получаются неразветвленные). Это резко улучшает свойства полимера - более высокая температура плавления, хорошие механические свойства. Во-вторых, достаточно просто регулировать длину цепи образующегося полимера (грубо говоря, количеством катализатора). В третьих, появилась возможность регулировать структуру полимеров.

расширить температурный интервал процесса полимеризации*. Методом эмульсионной полимеризации можно с достаточно вы -сокой скоростью проводить полимеризацию и при низких тем -пературах, что важно для улучшения свойств полимера. Полимеры, полученные эмульсионным методом, отличаются высоким молекулярным весом и сравнительно небольшой полидисперсностью. Существенным недостатком таких полимеров является загрязнение их эмульгаторами и коагулянтами; эти примеси ухудшают оптические и диэлектрические свойства изделий.

достигается высокая концентрация радикалов при малой затрате энергии, следовательно, появляется возможность проводить полимеризацию с достаточно высокой скоростью и при низкой температуре. В каждом отдельном случае следует тщательно подбирать окислительно-восстановительную систему и соотношение ее компонентов. Слишком большая скорость образования радикалов служит причиной преждевременного израсходования инициатора. Обычно при сочетании перекиси бензоила с диметилани-линсм степень превращения мономера в полимер достигает лишь 15—20%. Для повышения выхода полимера следует периодически вводить новые порции инициатора (рис. 48).

Процесс полимеризации простых виниловых эфиров, как и полимеризация ненасыщенных ацеталей, протекает по катионному механизму под влиянием катализаторов Фриделя—Крафтса, образующих комплексы с водой, эфиром или спиртом, обычно присутствующими в системе. Наиболее интенсивно процесс идет в присутствии трехфтористого бора. Полимеризация сопровождается бурным выделением тепла, что часто вызывает потемнение и даже обугливание продукта. При большом количестве катализатора и повышенной температуре реакции получаются сравнительно низкомолекулярные пластичные или вязкие полимеры. Поэтому рекомендуется проводить полимеризацию в присутствии небольших количеств катализатора (доли процента) и при температуре —40° и ниже.

При слишком высоких температурах рост полимерной цепи замедляется благодаря деполимеризации. Чтобы получить полимер большого молекулярного веса, необходимо проводить полимеризацию при более низких температурах.

В 1953 г. Карл Циглер в Германии и Джулио Натта (Милан) создали катализатор, позволяющий проводить полимеризацию даже при атмосферном давлении. Это позволило снять сразу несколько проблем. Во-первых, избежать высокого давления и температуры (при этом полиэтилен и другие полимеры при каталитической или ионной полимеризации получаются неразветвленные). Это резко улучшает свойства полимера - более высокая температура плавления, хорошие механические свойства. Во-вторых, достаточно просто регулировать длину цепи образующегося полимера (грубо говоря, количеством катализатора). В-трстьих, появилась возможность регулировать структуру полимеров.

Проведенных экспериментов Плавления возрастает Проверить герметичность Проводятся измерения Проводимости полимеров Плавление кристаллитов Промышленной установке Проводить обработку Проводить полимеризацию