|
|
|
Главная --> Справочник терминов Проводить следующим Это означает, что главным моментом ретросинтетического анализа было рассмотрение цикла В как циклогексеао-вого фрагмента (несмотря на то что его двойная связь входит в состав ароматической системы электронов цикла А). Такой взгляд позволил увидеть возможность сборки цикла В по внутримолекулярной реакции Дильса— Аль-дера. Могло, правда, показаться, что подобная разборка малоплодотворна, поскольку она предполагает использование в качестве диеновой компоненты конденсации весьма экзотического фрагмента о-хинодиметана 82. Идея тем не менее была вполне здравой, так как было известно, что при термическом элиминировании S03 из сульфонов типа 83 образуются о-хинодиметаны (82), которые, несмотря на свою крайнюю нестабильность, можно «пе-рехьатить» в момент образования в виде аддуктов реакции Дильса—Альдера (если проводить разложение сульфонов в присутствии подходящих диенофилов). Поэтому авторы синтеза .могли с достаточным основанием предполагать, что обычное и вполне стабильное соединение —сульфон ?•4 - можно использовать в качестве синтетического эквивалент дпопа 81, который как таковой неспособен к самостоятельному существованию. Устройство ячейки позволяет проводить разложение веществ в широком интервале температур — от 40 до 900 °С. С помощью реле времени 4 можно менять длительность процесса пиролиза от 2 до 30 с. Так кап ан!пдриды ма-юиовых кислот часто трудно доступны, ГЛтаудипгер рекомендует проводить разложение смешанных, ангидридов, которые, например, могут быть получены взаимодействием дизамещенных малоноиых кислот с дифевил-кетенои [24]. хорошего •выхода этил ендинитр о амина авторы предложили проводить разложение N, ]>Г-дихлор-]Ч,]>Г-динитро-1,2-диамя-ноэтана в этилен-N, N'-динитроамии восстанавливающими реагентами (например, бисульфитом натрия), которые разлагают хлорноватистую кислоту при проведении гидролиза. Л1-Фторнитробензол. Прибор состоит из колбы на 250 мл, соединенной согнутой широкой трубкой через водя,ной холодильник с приемником, представляющим собой такую же колбу на 250 мл. Отвод от приемника выведен под тягу или соединен с описанной выше ловушкой. В реакционную колбу помещают 13 г борфторида .м-нитрофенилдааяония, тщательно перемешанного с 36 е чистого сухого песка (сернокислого бария или фтористого натрия), и осторожно натрспают смесь до начала разложения. Для завершения реакции колбу необходимо время от времени подогревать. Продукт, полученный (при четырехкратном повторении описанной операции, соединяют, помещают в литровую колбу и подвергают перегонке с паром. Дестиллат экстрагируют 100 мл эфира; эфирную вытяжку промывают 25 мл 5-процентного раствора едкого натра, затем водой (два раза по 25 мл) и сушат над безводным поташом. После удаления эфира вещество перегоняют в вакууме при 53—54" и 1—2 мм; выход 16 г (54%). Можно проводить разложение борфторида порциями до 25 г, хотя иногда при увеличении этого количества выходы уменьшаются. Разложение полученного соединения водой производят при охлаждении реакционной колбы водой со льдом и непрерывном перемешивании. Из капельной воронки постепенно приливают охлажденную разбавленную минеральную кислоту (соляную или серную). Обычно используется 5—7%-ный раствор кислоты. В случае синтеза легко дегидратирующихся спиртов (особенно третичных) рекомендуется проводить разложение алкоголятов насыщенным раствором хлористого аммония. 2. Если проводить разложение алкоголята концентрированной соляной кислотой, то может произойти дегидратация бензгидрола с образованием дибензгидрилового эфира (т. пл. 111° С). Продукт разложения готовят путем медленного нагревания перманганата серебра до его разложения. Так как процесс разложения протекает весьма бурно и сопровождается многократным увеличением объема массы, рекомендуется проводить разложение небольшими порциями. хорошего •выхода этилендинитроамина авторы предложили проводить разложение N, №-дихлор-Г^,№-динитро-1,2-диами-ноэтана в этилен-N, N'-динитроамин восстанавливающими реагентами (например, бисульфитом натрия), которые разлагают хлорноватистую кислоту при проведении гидролиза. хорошего выхода этилендинитроамина авторы предложили проводить разложение N, №-дихлор-Г^,№-динитро-1,2-диами-ноэтана в этилен-N, N'-динитроамин восстанавливающими реагентами (например, бисульфитом натрия), которые разлагают хлорноватистую кислоту при проведении гидролиза соединением (СзНв), а бутан состоит из двух изомеров (нормального бутана и изобутана). Таким образом, дегидрогенизацию, если ее осуществлять селективно, можно проводить следующим образом: Идентификацию полистирола можно проводить следующим образом: образец полимера нагревают до 300—350°, образующиеся пары конденсируют и собирают в приемник. При добавлении в конденсат бромной воды должны образоваться кристаллы сти-ролдибромида. Реакцию с синильной кислотой рекомендуется проводить следующим образом*. Синтез нитрофенолов также осуществляется обработкой фенолов смесью азотной и уксусной кислот. Например, нитрование м-крезола можно проводить следующим образом: смесь 140 г м-крезола и 140 г ледяной уксусной кислоты охлаждают до 5° и медленно вливают в охлажденную до —15° смесь, состоящую из 200 г азотной кислоты (уд. в. 1,5) и 400 г ледяной уксусной кислоты. После добавления всего количества м-крезола реакционную смесь оставляют еще на 1,5 часа (температура не должна опускаться ниже —1°). Для выделения продуктов реакции массу выливают в воду со льдом; при этом отделяется вязкая жидкость, которая через некоторое время закристаллизовывается; при перегонке с паром получаются 4-нитро-м-крезол (т. пл. 56°) и 6-нитро-м-крезол (т. пл. 129°) [130]. 5. Такую отгонку лучше всего проводить следующим образом. Бромистый водород удаляют по возможности полностью при температуре бани 40—50° в вакууме, который можно получить при помощи хорошо действующего водоструйного насоса; иа это требуется около 1 часа. Затем, в течение примерно получаса температуру бани медленно повышают до 50—60"; за это время отгоняется значительное количество уксусной кислоты и уксусного ангидрида. Содержимое приемника выливают и прибор присоединяют к масляному насосу, который может обеспечить вакуум порядка 5 мм. Поддерживая температуру бани при 55—60° в течение 30—45 мин., отгоняют достаточное количество уксусной кислоты и уксусного ангидрида. Масляный насос необходимо соответствующим образом предохранить от действия паров; прежде чем попадать в насос, пары должны проходить через ловушку, охлаждаемую смесью твердой углекислоты со спиртом, а затем через колонку высотой 30—40 см с едким натром в хлопьях. Можно работать и с одним только хорошо действующим водоструйным насосом. В этом случае приходится поддерживать более высокую температуру бани, в результате чего реакционная смесь темнеет и препарат получается более низкого качества. 2. Можно применять как продажный пинакон, так и полученный дегидратацией пинакон-гидрата. Дегидратацию удобно проводить следующим образом. К 1 кг пинакон-гидрата («Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 342) прибавляют 2 л бензола, после чего производят отгонку смеси воды с бензолом. Нижний слой отделяют, а верхний бензольный слой снова помещают в перегонную колбу и повторяют перегонку до тех пор, пока бензольный дестиллаг не станет прозрачным. Безводный пинакон подвергают перегонке и собирают фракцию с т. кип. 168—173°. В зависимости от качества исходного материала из 1 кг пинакон-гидрата получается около 500 г безводного пинакона. 6. Определение концентрации раствора триметиламина посредством титрования лучше всего проводить следующим образом. Пипеткой отбирают 1 мл раствора и немедленно выливают его в 50 мл воды. Это делается для того, чтобы предупредить улетучивание во время титрования. После растворения в воде амин титруют обычным способом соляной кислотой с метилоранжем в качестве индикатора. 3. Если применяется продажная олеиновая кислота, то йодное число следует определить заранее и в соответствии с этим вычислить необходимое количество перекиси водорода. Последнюю непосредственно перед применением следует подвергнуть анализу; 100%-ная по объему перекись водорода обычно содержит около 30 вес. % Н2О2. Анализ удобно проводить следующим образом: навеску 0,2—0,3 г раствора перекиси водорода помещают в коническую колбу с притертой пробкой и приливают 20 мл смеси (3:2 по объему) ледяной уксусной кислоты и хлороформа. Затем прибавляют 2 мл насыщенного водного раствора йодистого калия и смесь оставляют стоять 5 мин. После этого приливают 75 мл дистиллированной воды и выделившийся йод титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Конец реакции определяют при помощи раствора крахмала. Эта методика вполне пригодна и для определения содержания перекиси в окислительной смеси, но в этом случае берут навеску 1—2 г«. ством титрования лучше всего проводить следующим образом. Пипет- ством титрования лучше всего проводить следующим образом. Пипет- По А. Волю [1373], отгценлепие синильной кислоты от ацетили-!ррванных нитрилов альдоноиых кислот удобнее всего проводить следующим образом: 5 г нитрила растворяют в 4 мл спирта, тотчас же смешивают с 0,25 г азотнокислого серебра и с избытком аммиака, оставляют стоять на несколько часов и уатем подкисляют.  Проведено определение Проверяют кислотность Проверить возможность Проводили следующим Проводить достаточно Проводить используя Проводить несколько Проводить осторожно Проводить следующим |
- |
Навигация