|
|
|
Главная --> Справочник терминов Пуриновых производных Путем замены отдельных атомов галоида в этом трихлорпурине на группу ОН или NH2 Э. Фишер осуществил синтез всех природных пуриновых оснований. Аденин, или 6-аминопурин (формула на стр. 1041), является одним из наиболее распространенных пуриновых оснований. В связанном виде он содержится в нуклеиновых кислотах и легко может быть получен путем их гидролиза. В свободном состоянии он находится во многих растениях (в чае, сахарной свекле, хмеле, грибах), в большом количестве в дрожжах, в бактериях, в животных органах (мускулах, желтом теле, печени), в моче. Нуклеозиды. Под этим названием объединяют соединения, состоящие из остатков Сахаров и пиримидинов или пуриновых оснований. Они получаются непосредственно из нуклеиновых кислот при действии энзимов из семян люцерны, проросшего гороха и т. д. и, следовательно, образуются в результате отщепления фосфорной кислоты от рассмотренных выше мононуклеотидов. Из инозиновой кислоты таким путем получается инозин, из адениловых кислот дрожжей и мускулов — один и тот же а д е н о з и н, из гуаниловой кислоты — гуано-з и н, из цитидиловой и уридиловой кислот — ц и т и д и н и, соответственно, уридин и т. д. Их формулы вытекают из вышеприведенных формул отдельных нуклеотидов. Все нуклеозиды из нуклеиновой кислоты дрожжей имеют рибозные остатки в фуранозидной форме. Пуриновая группировка лежит в основе многих соединений, прежде всего — нуклеиновых кислот, в которые она входит в виде пуриновых оснований: аденина (6-аминопурина) и гуанина (2-ами- Метотрексат с успехом применяется для лечения лейкемии, особенно у детей, а также псориаза (чешуйчатого лишая) . Он используется и как вещество, подавляющее иммунитет при трансплантации органов. В качестве иммунодепрессанта применяется и другой антиметаболит — азатиоприн, блокирующий метаболизм пуриновых оснований. При изображении структурных формул терпенов, циклических и особенно гетероциклических соединений или пуриновых оснований надо проверять валентности атомов углерода и прочих элементов, входящих в состав молекулы . При окислении азотной кислотой мочевая кислота, как и прочие пуриновые основания (например, кофеин), образует аллоксантин. При смачивании образовавшегося аллоксантина аммиаком получается аммонийная соль очень неустойчивой в свободном виде пурпурной кислоты — мурексид. Название это дано по сходству окраски с цветом античного пурпура, изготовлявшегося из моллюсков рода Murex. Мурексидная проба применяется при анализе мочевых камней и прочих отложений в тех случаях, когда имеется подозрение на мочевую кислоту. Применяется эта проба также при открытии кофеина, теобромина и других пуриновых оснований. Это находится в полном соответствии с найденными Чаргаффом соотношениями оснований в ДНК- Сумма пуриновых оснований всегда равна сумме пиримидиновых оснований. Количество аденина (А) всегда равно количеству тимина (Т), а количество гуанина (G)—количеству цитозина (С). Введение меркаптогруппы привело к получению препарата 6-меркаптопурина (284), эффективного при остром лейкозе. Его лечебное действие связано со способностью участвовать в метаболизме пуриновых оснований, тормозя их биосинтез в опухо- Синтез и свойства всех пиримидиновых и пуриновых оснований, вхо- Синтезы пуриновых оснований, пригодные для использования в хи- [195], является удобным методом синтеза многих пуриновых производных за счет образования имидазольного кольца [196]. Превращение 4,5-диаминоура-цила (LVIIIa) в 1,3,7,8-тетраметилксантин (LVIII6) и кофеин (ЬУШв) может быть представлено схемой, которую следует рассматривать как типичную (стр. 222). Исследованы спектры флуоресценции ряда пуринов, представляющих интерес с биологической точки зрения [26—30]. Эти спектры весьма характерны для различных пуриновых производных и, как правило, зависят от рН. Гуанин, например, имеет флуоресцентный эмиссионный максимум при рН И, равный 340 ммк, а при рН 2—355 ммк [30]. Последовательность атаки нуклеофильными реагентами. Большинство реакций, известных для производных пурина, может быть отнесено к реакциям нуклеофильного замещения. Наиболее часто на нуклеофильный остаток заменяется галоген. Галогенированные пурины рассматривались как важные промежуточные продукты для синтеза новых пуриновых производных еще Фишером [26, 66, 67]. Так как среди имеющихся экспериментальных данных в настоящее время большую долю составляют данные о реакциях галогенирован-ных пуринов, исследование нуклеофильного замещения в ряду этих соединений дает богатый материал для понимания нуклеофильного замещения в пури-новом ядре. Интересные результаты получены при обработке нуклеофильными реагентами ди- и трихлорпуринов. Как правило, могут быть выбраны такие условия проведения реакции, при которых возможно селективное замещение. Впервые реакции таких галогенированных пуринов изучил Фишер [68], который получил 7-метил-2,6,8-трихлорпурин (XIII) из 7-мети л мочевой кислоты или теобромина. При обработке соединения XIII горячей 20%-ной соляной кислотой им был выделен 2,6-дихлор-8-окси-7-метилпурин. Это же соединение образуется при действии на соединение XIII 1 н. раствора едкого кали при комнатной температуре [69]. Обработка соединения XIII при 0° спиртовым раство- Окисление пуриновых производных По аналогии с N-окисью пиколина соединение XLV образует с уксусным ангидридом 6-ацетоксиметилпурин (XLVI) [108]. При обработке 8-окси-пурина надуксусной кислотой выделена N-окись, строение которой не установлено [108]. Сообщается о синтезе некоторых пуриновых производных, содержащих стирильную группу в положении 6 [120]. В 1948 г. Хаас [62] опубликовал обзор, в котором рассмотрена диуретическая активность производных ксантина и показано, что наиболее эффективными диуретиками среди пуринов являются 1-аллил-3,7-диметилксантин и 1,3,7-триметилмочевая кислота. В обзорной статье Папеша и Шредера [63] приведены таблицы, содержащие большой список пуриновых производных, которые были испытаны как диуретики. Фармакологии теофиллина и его производных посвящена обзорная статья [64]. Обнаружено, что 2-амино-б-меркаптопурин высокоактивен по отношению к Tripanosoma cruzi [80]. Исследование использования пуриновых производных для лечения трипаносомных инфекций может оказаться весьма перспективным, так как известно, что различные трипаносомы в процессе роста потребляют трансформированные пурины [80—82]. Изучено тормозящее действие пуриновых производных на регенерацию гидры и скорость прорастания семян салата [83—85]. б-(7'-Фенил)гептиламино-пурин (XVII) в 5000 раз сильнее, чем аденин, ингибирует образование новых щупалец у гидры [86]. Окисление пуриновых производных . 268 [195], является удобным методом синтеза многих пуриновых производных за счет образования имидазольного кольца [196]. Превращение 4,5-диаминоура-цила (LVIIIa) в 1,3,7,8-тетраметилксантин (LVIII6) и кофеин (ЬУШв) может быть представлено схемой, которую следует рассматривать как типичную (стр. 222). Исследованы спектры флуоресценции ряда пуринов, представляющих интерес с биологической точки зрения [26—30]. Эти спектры весьма характерны для различных пуриновых производных и, как правило, зависят от рН. Гуанин, например, имеет флуоресцентный эмиссионный максимум при рН И, равный 340 ммк, а при рН 2—355 ммк [30].  Проводить конденсацию Проводить окисление Проводить различными Плавление кристаллов Проводится непрерывно Проволоку диаметром Прозрачная подвижная Промышленное применение Публикаций посвященных |
- |
Навигация