Главная --> Справочник терминов


Плазменных колебаний В сырой эфир, находящийся в делительной воронке, кладут несколько зерен (3 — 4) плавленого хлористого кальция и встряхивают до тех пор, пока при стоянии на дне воронки ие перестанет собираться насыщенный раствор хлористого кальция, который затем отделяют.

Различные гетероциклические фенолы могут быть получены злектрофильной циклизацией [36]; см. также «Амины» (гл. 8, разд. Е.З). Обычно гибким агентом циклизации является смесь хлорокиси фосфора и плавленого хлористого цинка, действие которой, по имеющимся данным, превосходит действие отдельных компонентов [37]. В данном случае выход был как раз примерно

2) 2,2',4,4'-Тетраоксибензофенон(75% из р-резорциловой кислотй" резорцина, хлорокиси фосфора и плавленого хлористого цинка) [ШКГ

а) Получение флороацето^енона (74—87% из флороглюцина, безводного ацетонитрила, HG1 и плавленого хлористого цинка) ]23].

б) Другие примеры. 1) а-Фенилизобутирофенон (85% из 2-ме-тил-1,1-дифенилпропандиола-1,2 и плавленого хлористого цинка з- уксусном ангидриде) [7].

Получение 2,5-Диэтоксибензохинона. Смесь 5 г р-бензохинона и раствора 6 г безводного (плавленого) хлористого цинка в 24 г этилового спирта кипятят с обратным холодильником. Смесь окрашивается в темно-коричневый цвет и реакция считается законченной, когда спирт, стекающий из холодильника, становится бесцветным. По охлаждении выделяется тем-ноокрашенная тестообразная масса, состоящая из кристаллов. Продукт отфильтровывают и лерекристаллизовывают из спирта оосле обесцвечивания животным углем. По охлаждении выпадают желтые пластинки, плавящиеся при 183°. Аналогичным образом могут .быть получены 2,5-диметокси и 2,5-дипропоксихнноны г92.

В некоторых случаях реакция протекает и без катализаторов. Обычно в качестве катализаторов применяются хлористый цинк, серная кислота '-или уксусная кислота. При применении плавленого хлористого -цинка с небольшим количеством хлористого алюминия выход 'п-бромтолуола увеличивается почти в три раза [18].

а) Получение амина [тракс-4-ХАОр-ц-(2'аишнпфенил) коричной кислоты]. Смесь 28 г натриевой соли о-нитрофенилуксусной кислоты, 19 г п-хлорбензальдегида, 2,5 г плавленого хлористого цинка и 100 мл уксусного ангидрида нагревают в течение 20 час. ыа паровой бане. Избыток ангидрида гидролизуют, после чего неочищенное пещество осаждают водой и перекристаллилогш-вают из уксусной кислоты; получают 14,9 г питрокоричной кислоты с т. пл. 196—199". С лелью восстановления 5,1 е нитро-кнричной кислоты растворяют в 50 мл 4 М водного раствора аммиака и раствор прибавляют к горячей (80—90°) массе, приготовленной добавлением 85 мл 12 М водного распора аммиака, к раствору 34 г сернокислого закисного железа 6 W2 мл воды. Через 10 мин. смесь фильтруют через слой диатомита. После подкисления получают 3,4 г аминокоричной КИСЛОТУ. Попытка перекристаллизовать препарат из этилового спйрта'дает лактам, 4-.хлс)рбензальоксипдол_

Б. Двойная соль креатинина и хлористого цинка. 400 г. (2,7 мол.) технического гидрата креатина хорошо перемешивают с 400 г (2,9 мол.) плавленого хлористого цинка; смесь нагревают в фарфоровой чашке на маленьком пламени. Плавясь, она превращается в вязкую жидкость, которая вскоре застывает. Когда смесь уже не поддается больше перемешиванию, пламя удаляют. Твердую массу па охлаждении разбивают и размешивают с 500 мл холодной воды до тех пор, пока куски не размякнут; сырой креатинин-цинкхло-рид отсасывают, применяя уплотненную фильтровальную бумагу, и промывают ледяной водой для удаления избытка хлористого

Б. 2,3,4,5,6-Пента-О-ацетил-1)-глюконовая кислота. Моногидрат тетра-О-ацетил-/)-глюконОВой кислоты (50 г, 0,13 моля) медленно прибавляют к охлажденному (0—5°) раствору 18 г плавленого хлористого цинка в 190 мл уксусного ангидрида, который находится в 1-литровой конической колбе. В течение 1 час раствор держат в бане со льдом, а затем оставляют на 24 час при комнатной температуре. После разбавления раствора 1 л воды его экстрагируют четырьмя порциями по 100 мл хлороформа. Чтобы удалить хлороформ, 200 мл его отгоняют, после чего прибавляют 250 мл толуола и отгоняют 250 мл дистиллата. Затем прибавляют еще 250 мл толуола и в результате перегонки объем остатка доводят до 300 мл. При стоянии при 0° препарат закристаллизовывается (примечание 2). Кристаллы отфильтровывают, промывают сначала толуолом, а затем петролейным эфиром (т. кип. 35—55°). Выход безводной 2,3,4,5, б-пента-О-ацетил-О-глюконовой кислоты составляет 44—45 г (83—84% теоретич.); ее константы: т. пл. ПО— 11 Г, {а]о23+11,5° (е==4,0 в хлороформе, не содержащем этилового спирта).

В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и помещенную в водяную баню, загружают 35 г (0,2 М) димергидрата хлорацетальдегида и 80 мл (1,3 М) 96%-ного этилового спирта, предварительно насыщенного сухим хлористым водородом до концентрации 3% (см. примечание), добавляют 10 г плавленого хлористого кальция и кипятят 16 часов. После охлаждения реакционную массу нейтрализуют 40%-ным раствором едкого натра до нейтральной реакции по универсальному индикатору, переводят в делительную воронку и взбалтывают с 3-кратным количеством воды. Нижний слой отделяют, сушат над хлористым кальцием и разгоняют при атмосферном давлении, отбирая фракцию, кипящую при 154—159°.

Г я а в а IX. Интеграл столкновений заряженных чаетиц. учнтшаю-щ«м двнашпесяую поляризацию плазмы, а гаветвка ааавкодействня частиц н плазменных колебаний 232

коллективных движений качественно отличает плазму от обычных газов. Для широкого круга явлений, связанных с такими коллективными плазменными движениями (колебаниями), можно полностью пренебречь столкновениями, поскольку частоты плазменных колебаний окапываются много большими частот столкновений, заряженных частиц, а характерные размеры неоднородности, коллективных движений могут быть много меньшими длины свободного пробега, обусловленной столкновениями между частицами ионизованного газа, В таких условиях можно полнэстыо пренебречь интегралом столкновений в кинетическом уравнении Больц-мана. Взаимодействие заряженных частиц в этих условиях обусловлено электромагнитным полем, которое, в свою очередь, согласно уравнениям Максвелла определяется плотностями тока и заряда плазмы, возникающими для неравновесных распределений частиц ионизованного газа. Продуктивность такого самосогласованного кинетического описания бесстолкпоиительной плазмы впервые была показана Власовым. Подобный подход, самосогласованно учитывающий с помощью уравнения Больцмапа влияние сил, возникающих благодаря возмущению распределения частиц силами, на движение частиц, применяется теперь и при решении более широкого круга проблем кинетической теории плазмы.

Определенный прогресс в построении обобщенных интегралов, могущих использоваться в условиях, когда интеграл столкновений Больцмана неприменим, связан с результатами по учету влияния целого ряда важных в новых условиях физических процессов на корреляцию частиц. Так, последовательное описание корреляционных эффектов позволяет последовательно учесть влияние многих частиц на процесс столкновения заряженных частиц плазмы, проявляющееся как в экранировке кулонопского поля зарядов, так и в эффекте динамической поляризации плазмы, связанной, в частности, с возможностью распространения плазменных колебаний. Еще более детальное рассмотрение свойств корреляций позволяет для плазмы обнаружить такую ситуацию, когда положение о полной определенности корреляций при заданном распределении частиц по скоростям оказывается неточным. Это имеет место тогда, когда скорость изменения распределения частиц оказывается неменьшей скорости изменения интенсивности плазменных колебаний. В этой ситуации помимо кинетического уравнения для заряженных частиц плазмы возникает кинетическое уравнение для колебаний.

Полученные здесь результаты еще не полны, ибо в действительности возможно затухание плазменных колебаний. Для того чтобы выявить такую возможность, обратим внимание на тот факт, что в силу использования преобразования Лапласа по времени формула (29.11) определена для комплексных значений частоты со с положительной мнимой частью. В нашем решении дисперсионного уравнения при пренебрежении тепловым движением частота плазменных колебаний оказалась чисто действительной. Поэтому можно предполагать, что для достаточно больших фазовых скоростей затухание плазменных волц может быть лишь малым,

Формула (29.21) описывает затухание плазменных колебаний с декрементом у. Релаксационный процесс, иозникающий в плазме

премя релаксации корреляционной функции gal] можот оказаться порядка времени аатухания плазменных колебаний, которое в условиях выполнения неравенства (48.11) также может быть малым по сравнению с временем релаксации одыочастичных распределений.

И ПЛАЗМЕННЫХ КОЛЕБАНИЙ

пренебрежимо слабо влияет на столкновения частиц. Помимо этого в условиях существенного проявления взаимодействия частиц с ко-лебаниями слабость полей должна соответствовать возможности пренебрежения их влиянием на свойства плазменных колебаний. Тогда уравнение для условных вероятностей (54,7), которое мы используем для получения интересующего нас интеграла столкновений, запишется в следующем виде [2):

взаимодействия с волнами в интеграл столкновений (53.13) мал и основной эффект, обусловленный динамической поляризацией плазмы, проявляется лишьвдебаевской экранировке кулоновского поля. Очевидно, что в этом случае положение аналогично тому, которое имеет место для интеграла столкновений Ландау. Именно, можно говорить о применимости интеграла столкновений в случае распределений, пренебережимо слабо меняющихся на расстояниях порядка радиуса дебаевского экранирования (определяющего радиус действия сил) и пренебрежимо медленно изменяющихся за время полета частицы через область действия сил. Последнее означает, что характерное время изменения распределений заряженных частиц должно быть велико по сравнению с соответствующими ленгмюровскими частотами плазменных колебаний.

В качественно новой ситуации, когда в интеграл столкновений дают существенный вклад плазменные колебания, возникают иные характерные масштабы. Именно, интеграл столкновений (55.13) может дать правильное описание взаимодействия лишь с колебаниями, длина волн которых много меньше характерного масштаба пространственного изменения функции распределения. Далее, характерное время изменения функции распределения должно быть велико не только по сравнению с периодом соответствующих плазменных колебаний, но так же и по сравнению с их характерным временем затухания, поскольку в противоположном случае необходимо одновременно с изучением временной зависимости распределений частиц рассматривать кинетику колебаний плазмы.

Выражение (56.3) представляет собой интеграл столкновений Ландау и отвечает учету лишь парных соударений заряженных частиц. Формула (56,4) содержит вклад, обусловливаемый плазменными колебаниями. Поскольку частота плазменных волн определяется из условия обращения в нуль действительной части диэлектрической проницаемости, то в условиях малости затухания плазменных колебаний в окрестности е = 0, можно воспользоваться следующим соотношением:




Проводить обработку Проводить полимеризацию Параметра распределения Проводить вулканизацию Проводится сравнение Прозрачных растворов Прозрачного фильтрата Прозрачную бесцветную Пуриновых производных

-
Яндекс.Метрика