|
|
|
Главная --> Справочник терминов Плоскостях перпендикулярных Рентгеноструктурные исследования п-аллильных комплексов переходных металлов [63] свидетельствуют об 5/?2-гибридизации углеродных .атомов. Так, п-аллилпалладийхлорид — это димерная молекула, имеющая плоскость симметрии. Каждый атом палладия связан с одной аллильной группой, в которой связи С — С идентичны и угол С — С — С равен 128,5°, что свидетельствует также о том, что эта группа действует как бидентатный лиганд. Плоскость, проходящая через три атома углерода аллильной группы, пересекает плоскость, в которой лежат атомы палладия и хлора (PdCl)2, под углом около 110°. Атомы водорода приблизительно копла-нарны атомам углерода. При введении заместителя к одному из крайних атомов углерода я-аллильный комплекс утрачивает плоскость симметрии, проходящую через металл и центральный атом углерода. В результате этого «плечи» я-аллильного лиганда становятся неравноценными и спектр ЯМР приобретает более сложный вид. Мы ограничимся рассмотрением только 1-метил-я-аллильных (я-кротильных) комплексов, которые в зависимости от положения метильной группы по отношению к водороду Н0, существуют в виде двух изомеров — сын- и анти-: У обоих имеется плоскость симметрии, и поэтому они оптически недеятельны. Диметил-циклогексан Конформа-ция * Число и ТИПЫ «-бутановых систем ** Плоскость симметрии Наиболее стабильная кон-формация и энергетическое различие коп-формаций Наиболее стабильная изомерная форма и энергетическое различие изомеров Рассмотрим для примера лишь несколько видов симметрии. Предположим сначала, что упругая среда такова, что в каждой ее точке имеется плоскость симметрии, параллельная плоскости Оа'а2; это означает, что выражение для А не изменится при преобразовании Вокруг а-связи возможно вращение ядер, однако при достаточно больших объемах заместителей в орто-положениях поворот становится невозможным. В этом случае молекула теряет плоскость симметрии и может существовать в виде двух стереоизомерных форм, относящихся друг к другу как предмет к своему зеркальному отражению и называемых атропизпмерами (атропэнантиомерами): 18 Плоскость симметрии — это плоскость, разделяющая тело на две части, которые относятся друг к другу как предмет к своему зеркальному отображению. Если заместители одинаковы, то оптические антиподы возможны лишь для транс-конфигурации; цис-форма имеет плоскость симметрии и поэтому не разложима на зеркальные изомеры. В четных циклах, когда заместители находятся в пара-положениях, всегда можно провести плоскость симметрии, поэтому для таких систем возможна лишь цис-транс-, но не оптическая изомерия. Если в молекуле имеется п асимметрических центров, то общее число оптических изомеров составит 2". Это однако не всегда реализуется для циклических систем. Так, камфора, не- Первая пара изомеров - энантиомеры, у одного из них обе половинки молекулы вращаю! поляризованный свет вправо, у второго изомера - влево. Третий изомер (мезовинная кислота) имеет плоскость симметрии и потому оптически неактивен (обе одинаковые половинки молекулы вращают поляризованный свет в разные стороны). Для .мгзо-изомера (IV) можно предложить конформер, в котором имеется плоскость симметрии 0, проходящая через атом С3 . В этом конформере протоны при С2 - и С4 -атомах взаимозаменяются при отражении в плоскости а, а следовательно, являются химически эквивалентными. Методом Т-заместителя можно установить также их Для жгзо-изомера (IV) можно предложить конформер, в котором имеется плоскость симметрии сг, проходящая через атом С . В этом конформере протоны при С2 - и С -атомах взаимозаменяются при отражении в плоскости о", а следовательно, являются химически эквивалентными. Методом Т-заместителя можно установить также их На рис. 19 видно, что колебания (изображенные стрелками) происходят в разнообразных плоскостях, перпендикулярных к направлению луча света. •к образованию двух я-связей в плоскостях, перпендикулярных друг другу. Молекула ацетилена находится, таким образом, как бы внутри цилиндра из отрицательного заряда: к образованию -двух я-связей в плоскостях, перпендикулярных друг другу. Молекула ацетилена находится, таким образом, как бы внутри цилиндра из отрицательного заряда: На цитнидрической пленке, ось которой совпадает с осью вращения кристалла, рефлексы располагаются по так называемым съоевым линиям, лежащим в плоскостях, перпендикулярных оси вращения нроис ходят в плоскостях, перпендикулярных линии распространения света На цщипдрической пленке, ось которой совпадает с осью вращения кристалла, рефлексы располагаются по так называемым сгоевым линиям, лежащим в плоскостях, перпендикулярных оси вращения На цитипдрической пленке, ось которой совпадает с осью Бра щения кристалла, рефлексы располагаются по так называемы cioeebtM линиям, лежащим в плоскостях, перпендикулярных ос вращения рас?рескаЁШегося материала и наблюдали их в направлении // (рис. 11.21). Как видно из рис. 11.22, трещины расположены в плоскостях, перпендикулярных оси растяжения образца (пунктирной линией обозначена внешняя поверхность образца). Видно также, что трещины проникли в глубь материала на расстояние 0,2—0,3 мм, что не согласуется с критическими размерами мик-рогрещин, предсказываемыми на основе теории Гриффита. форму усеченных парабол. Примерно на одинаковом расстоянии в глубь образца от растрескавшейся поверхности находятся вершины нагруженных полос. Общая огибающая полоса почти параллельна поверхности образца. Полосы локализованы в основном в плоскостях, перпендикулярных оси растяжения. Они начинаются и заканчиваются на растрескивающейся поверхности. Каждое семейство полос принадлежит одной трещине. Из-за трудности препарирования образцов метод электронной микроскопии далеко не всегда может быть использован для анализа полимерных систем [59, 60]. Для рассматриваемых в настоящей работе сополимеров бутадиена и стирола легко осуществить контрастирование полибутадиеновой фазы с помощью OsO4 [41]. Тонкие пленки толщиной в несколько десятков микрон отливают из разбавленных растворов и помещают в пары водного раствора Os04. Аналогичной обработке подвергают тонкие срезы макроскопических образцов. Если представляет интерес морфологическая структура в плоскостях, перпендикулярных к поверхности пленки, такую пленку заделывают в материал одинаковой с ней твердости, в кото- Однако эти две структуры легко различимы на электронограм-мах [29, 30]. Это иллюстрировано на рис. 6 и 7, представляющих соответственно сечения в плоскостях, перпендикулярных оси цилиндров (основная часть рисунка) и параллельных оси цилиндров (вставка). В случае сополимеров, содержащих диеновый блок (С-Б, С-Б-С, Б-С-Б, С-И, С-И-С, И-ВП, И-ММА, Б-МС и Б-ВН)  Параметра распределения Проводить вулканизацию Проводится сравнение Прозрачных растворов Прозрачного фильтрата Прозрачную бесцветную Пуриновых производных Пленочный испаритель Промышленное внедрение |
- |
Навигация