|
|
|
Главная --> Справочник терминов Плоскости поляризованного По мере того, как протекает гидролиз, угол вращения плоскости поляризации понемногу меняется справа налево (меняет свой знак.— Прим. ред.) — инвертирует. Поэтому смесь глюкозы и фруктозы называют инвертным сахаром. * Цис-транс-изомеры могут не изменять плоскости поляризации спета, поэтому они не являются оптическими изомерами, как, например, глюкоза и галактоза. * Цис-транс-изомеры могут не изменять плоскости поляризации спета, поэтому они не являются оптическими изомерами, как, например, глюкоза и галактоза. дения над изменением вращения плоскости поляризации в различных растворителях и так называемая оптическая специфичность ферментов. Пастер, а позднее Лютц и Гло заметили, что удельное вращение всех природных аминокислот при переходе от нейтральных растворов к слабокислым и далее к сильнокислым растворам становится все более положительным; при таких же изменениях условий удельное вращение их антиподов смещается в сторону отрицательного. Это явление связано с тем, что в кислых растворах карбоксильный ион разряжается, присоединяя протон: Рис. 22. Изменение плоскости поляризации при прохождении поляризованного света через оптически активное вещество: Знаки D и L не указывают направление вращения плоскости поляризации, а информируют лишь об относительном пространственном расположении групп у асимметрического атома углерода. Поэтому знаки вращения и конфигурации (D и /„) могут и не сов- Правый и левый стереоизомсры, кроме знака вращения плоскости поляризации, ничем не отличаются друг от друга: их химические и физические свойства совершенно одинаковы. В то же время рацематы резко отличаются по своим физическим свойствам от активных стереоизомеров. Назовите продукты гидролиза. Изменяется ли значение угла вращения плоскости поляризации при хранении их водных растворов? Цикло-цепная таутомерия у- и 6-оксиальдсгидов. Число оптических изомеров при нескольких асимметричных атомах. Открытые и циклические формы моноз. Эпимеры. Аномеры. Глюкозидный гидроксил. Мутаротация. Удельное вращение плоскости поляризации. Удлинение и укорочение цепи моноз. Типы димеризации моноз, восстанавлиающие и невосстанавливающие дисахариды. D- и L-ряды. Обозначения D, L, d, I, (+), (—). Если формы 1,2 — антиподы, то 3,4 — идентичные конфигурации, так как при повороте проекции 4 на 180° в плоскости рисунка она превращается в форму 3. Таким образом, вместо теоретически возможных четырех конфигураций винной кислоты (22=4) существует три стереоизомера: два антипода — D-винная (/), L-винная (2) — и их диастереомер — мезовинная кислота (3). Последняя оптически неак тивна вследствие «внутренней компенсации»: конфигурация верхнего асимметрического атома — правая, а нижнего — левая, в чем можно убедиться, используя описанный R, 5-метод. Следовательно, вращения плоскости поляризации, вызванные двумя асимметрическими атомами, компенсируются. Признаком мезоформы является наличие плоскости симметрии (показана штрихпунктирной линией), которая делит молекулу на две части, являющиеся зеркальными отражениями друг друга. ся от карбонильной группы), идентичную конфигурации D-глицери-нового альдегида (их знаки вращения плоскости поляризации могут быть разными). Существует два химически идентичных вещества, единственным различием которых является направленно (знак) вращения плоскости поляризованного света. Эквимолекулярная смесь оптически активных изомеров (рацемат) не вращает гшоскополяризованный свет. В подавляющем большинстве случаев оптическая плотность связана с тем, что в молекуле имеется атом углерода, связанный с четырьмя различными заместителями. В этом случае молекула и ее изображение в плоском зеркале неидентичные. Реализуются две возможные конфигурации (зеркальные формы), называемые оптическими антиподами или зпаптиомерами. Тетраэдр ическцй атом углерода здесь носит название асимметрический или хиральный центр. Энантиомеризация (переход о иного энэнтиомера в друюй) че может быть осуществлена за счет внутримолекулярного вращения и требует разрыва и образования новой химической связи. где а - измеряемый угол поворота плоскости поляризованного света при данной длине волны X и температуре t °; / - толщина слоя раствора; С - концентрация раствора. Когда плоскости максимального пропускания света обеих поляризационных пластинок направлены одинаково, интенсивность поляризованного света в окуляре максимальна. Если вращать анализатор, то интенсивность проходящего света уменьшается, и в окуляре становится совсем темно, когда плоскость анализатора станет перпендикулярной плоскости поляризованного первой пластинкой света. Оптические изомеры (энантиомеры) обладают одинаковыми физическими и спектральными характеристиками (температуры кипения и плавления, плотность, показатель преломления, все виды спектров), а различаются только направлением вращения плоскости поляризованного света и образуют кристаллы различной формы (зеркальные отображения). Например, Луи Пастер впервые разделил энантиомеры соли винной кислоты, пользуясь пинцетом и лупой (рис. 8.3). Соединения с одинаковым расположением заместителей принадлежат к одному и тому же стерическому ряду. Не имея никаких данных о действительном расположении заместителей и не делая каких-либо предположений об этом, стерический ряд природных аминокислот обозначили как /-ряд. По старой системе обозначений * буква / указывала на конфигурацию аминокислоты, а взятые в скобки знаки плюс или минус — на знак вращения плоскости поляризованного света при длине волны D-линии натрия, например: /-(+) -аланин или /-( — )-пролин; таким образом, буква / обозначала принадлежность к стерическому ряду природных аминокислот. В настоящее время принято обозначать принадлежность к стерическому ряду заглавными буквами (L и D); природные аланин и пролин записывают: L-(--) -аланин и L-( — )-про-лин, их антиподы — D-( — ) -аланин и D-(-j-) -пролин. Поскольку конфигурации большинства природных аминокислот были химически сравнены с конфигурацией серина и оказались ей идентичными, стерический ряд природных аминокислот часто обозначают как Lcep-ряд. С того времени как стала известной абсолютная конфигурация, обозначение Z. указывает на определенное расположение заместителей в пространстве, друг от друга лишь знаком вращения плоскости поляризованного света. Оба ряда фактов способствуют развитию теории, заставляют искать причины существования или несуществования тех или иных соединений, стимулируют постановку новых экспериментов. Когда плоскости максимального пропускания света обеих поляризационных пластинок направлены одинаково, интенсивность поляризованного света в окуляре максимальна. Если вращать анализатор, то интенсивность проходящего света уменьшается, и в окуляре становится совсем темно, когда плоскость анализатора станет перпендикулярной плоскости поляризованного первой пластинкой света. Оптические изомеры (энантиомеры) обладают одинаковыми физическими и спектральными характеристиками (температуры кипения и плавления, плотность, показатель преломления, все виды спектров), а различаются только направлением вращения плоскости поляризованного света и образуют кристаллы различной формы (зеркальные отображения). Например, Луи Пастер впервые разделил энантиомеры соли винной кислоты, пользуясь пинцетом и лупой (рис. 8.3). Рис. 20. Вращение плоскости поляризованного света оптически активным веществом: Существуют два химичазки вдентичних вещества,единственным различием которых является направление {знак) вращения плоскости поляризованного света. Зквшолекуляряая смесь оптически ак-'тивных изомеров (рацемат) не вращает плоскополяризованный свет. В подавляющем большинстве случаев оптическая активность связана о тем, что в молекуле имеется атом углерода, связанный с четырьмя различными заместителями. В атом случае молекула и ее изображение в плоском зеркала невдеятичш. Реализуются две возможные конфигурации (зеркальные формы),называемые оптическими антипода-мн или энантиомерамй* ТевраэдраческиЙ атом углерода здесь носит название асимйетричеокиЙ/йяи хпральный центр, Эяантиомеризация (переход одного энантиомера в другой) не может быть осуществлена за счет внутримолекулярного вращения и требует разрыва и образования новой химической связи. ''.'•• лярной плоскости поляризованного первой пластинкой света.  Проводится полимеризация Прозрачные бесцветные Прозрачного бесцветного Плавление происходит Пуриновых нуклеозидов Плазменных колебаний Пленочном испарителе Плоскость проходящая Параметра взаимодействия |
- |
Навигация