Главная --> Справочник терминов


Плотность сосредоточена Где р — парахор; рж, р„ — плотность соответственно жидкости и пара, г/см3;

где рж, рг — плотность соответственно жидкости и газа, г/см'.

где С — константа, м2 (рис. 49); рв, р„ — плотность соответственно воды и нефти, г/см3; gc = == 9,81 см/с2; Рг — поправочный коэффициент длины аппарата; ^i — вязкость нефти, г/(см-с).

где dH, dB — высота слоя соответственно нефти и воды, м; рн, р„ — плотность соответственно нефти и воды, кг/м3; h — высота слоя воды в камере, м; Др — потери давления в отводящем трубопроводе и сливной камере, кгс/см2.

где рснг, Рб— плотность соответственно СНГ и бензина; Qcnr, Qe— теплота сгорания соответственно СНГ и бензина.

Пример 1. Исследуемое соединение имеет состав CeHuCl. Показатель преломления и плотность соответственно равны п*> 1,4626 и d™ 1,0000. Вычисляем молекулярную рефракцию по формуле (7.1):

В молекуле же пропилена под влиянием метильной группы происходит сдвиг электронного облака в сто-< рону крайнего ненасыщенного углеродного атома, В результате молекула пропилена становится электрически асимметричной, т. е. диполем, так как около одного углеродного атома, соединенного двойной связью, образуется избыточная электронная плотность, и этот атом приобретает некоторый отрицательный заряд; у другого углеродного атома электронная плотность соответственно уменьшается, и атом приобретает некоторый положи*

где U — допускаемая линейная скорость газа в м/сек; pL, pG — плотность соответственно жидкости и газа в кг/ж3; Kv — эмпирическая константа.

где W — максимально допускаемая массовая скорость пара в кг/ч на 1 л2 сечения абсорбера; dl5 dz — относительная плотность соответственно жидкой фазы и паров.

Затем в той же кювете при той же длине волны измеряют оптическую плотность соответственно разбавленной щелочи: в мерную колбу вместимостью 10 мл наливают 1 мл спиртовой щелочи и доливают до метки спиртом. В кювету сравнения наливают спирт. Измерение производят 1 раз в сутки.

Проведение испытания. Приготовляют щелочной и нейтральный растворы, как это описано при градуировке, заменяя раствор антиоксиданта экстрактом каучука. В тех же условиях измеряют разность оптических плотностей этих растворов и оптическую плотность соответственно разбавленной щелочи.

где dn — средний диаметр капли, м; ршае/ц2ж=Ьр — критерий Лапласа, характеризующий соотношение сил вязкостных, инерционных и поверхностного натяжения; рга2же/а=АУе— критерий Вебера, характеризующий отношение инерционных сил газового потока к силам поверхностного натяжения (учитывающий взаимодействие деформирующейся струи с внешней средой); Кщ — относительная скорость капель, м/с; рг и рж — плотность соответственно газовой и жидкой фазы, кг/м3; лж—динамическая вязкость жидкости, кг/(м-с); ст — поверхностное натяжение жидкости, Н/м.

Несмотря на то что избыточная электронная плотность сосредоточена в основном на более электроотрицательных, чем атом углерода, атомах кислорода, местами с наибольшей нук-леофильной реакционной способностью в этих анионах оказываются центральные атомы углерода, вследствие чего образуются С-ироизводные.

В молекулах приведенных выше растворителей избыточная электронная плотность сосредоточена на одном, реже—на двух атомах с неподеленными парами электронов, в то время как положительный заряд рассредоточен на большом числе атомов водорода, кислотность каждого из которых вследствие этого незначительна. Поэтому такие растворители способны специфически сольватировать катионы щелочных металлов, координируясь с ними отрицательным концом диполя; тем самым они делают анион более «свободным», т. е. повышают его нуклеофиль-ную силу и, следовательно, ускоряют реакции нуклеофильного замещения.

Однако в том случае, когда нуклеофильный реагент является анионом, в котором одновременно присутствуют два или несколько атомов с неподеленными парами электронов (амбидент-ные ионы), карбокатион предпочтительно атакует тот из них, на котором сосредоточена наибольшая электронная плотность. Например, в анионе ~CN наибольшая электронная плотность Сосредоточена на более электроотрицательном атоме азота, и поэтому при взаимодействии с цианид-анионом по механизму б'сЛ образуется не нитрил, а изонитрил.

В анионе NO2~ наибольшая электронная плотность сосредоточена в равных долях на атомах кислорода, поэтому при взаимодействии с третичными алкилгалогенидами образуется не нит-росоединение, а эфир азотистой кислоты. Наконец, в анионе "SCN! по тем же причинам наибольшая электронная плотность

При использовании таких высокополярных растворителей, Как ГМТАФ или ДМСО (сМ; гл. 2), в которых избыточная электронная плотность сосредоточена на единственном атоме кислорода, молекулы растворителей способны сольватировать катион Щелочного металла, тем самым ослабляя связь его с анионом ацетоуксусного эфира. Последний при этом принимает наиболее йыгодную конформацию, по форме напоминающую букву W, в которой несущие одноименный частичный заряд атомы кислорода карбонильных групп занимают наиболее удаленное друг от друга положение:

Таким образом, в группе СОС1 наибольшая избыточная электронная плотность сосредоточена не на атоме хлора, а на атоме кислорода, поэтому есть больше оснований предполагать,

По сравнению с самой азотистой кислотой дефицит электронной плотности на атомах азота в NgOs больше, а избыточная электронная плотность сосредоточена на крайних атомах кислорода. Есть основания предполагать, что именно N2O3 реагируют далее с аминами, так как кинетическими измерениями было показано, что на 1 моль амина требуется 2 моль азотистой кислоты.

Форма ВЗМО замещенных этиленов z-CH=CH2 тоже очень похожа на ВЗМО аллильного катиона. Наибольшая электронная плотность сосредоточена на внутреннем атоме углерода, и поэтому должна наблюдаться ориентация против правила Марковникова.

Модель «атака по связи», по-видимому, более точна, чем модель «атака по атому», поскольку пустая орбнталь атакующего электрофила взаимодействует с ВЗМО арена, которая является связывающей, и, следовательно, максимальная и-электроиная плотность сосредоточена в межьядерной плоскости.

обоих изомеров наибольшая электронная плотность сосредоточена на атоме азота

Несмотря на то что избыточная электронная плотность сосредоточена н основном на более электроотрицательных, чем атом углерода, атомах кислорода, местами с наибольшей нук-леофильной реакционной способностью в этих анионах оказываются центральные атомы углерода, вследствие чего образуются С- производные.




Прозрачную бесцветную Пуриновых производных Пленочный испаритель Промышленное внедрение Плоскостях перпендикулярных Плоскости колебаний Плоскости симметрии Плотность дислокаций Плотность показатель

-
Яндекс.Метрика