Главная --> Справочник терминов


Появления устойчивого вии 0,1 г РЮ2-Н2О. Гидрирование прерывают после того, как поглотится 990 мл водорода (0,04 моля). Отфильтровывают катализатор, отгоняют в вакууме спирт, а остаток перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 66 — 74° (12 мм); выход составляет 4, 5 г. Дистиллят растворяют в хлороформе и при охлаждении льдом смешивают с раствором брома в хлороформе до появления устойчивой окраски; поглощается не более 0,04 моля брома. Затем отгоняют хлороформ, а остаток фракционируют в вакууме. Выделяют фракцию с т. кип. 139 — 143° (12 мм], которая после повторной перегонки кипит при 141—142° (12 мм); выход составляет 6 г (51 % от теорет.) [59].

Методика работы. В коническую колбу емкостью 1000 мл помещают 5 г тонко измельченного -полистирола (предварительно полимер переосаждают и высушивают до постоянной массы) и приливают 500 мл .метилэхилкетона. После полного растворения полимера раствор фильтруют через стеклянную вату для удаления твердых частиц, наливают в прибор для фракционирования я термО'Статируют при 20±0,1°С при перемешивании. К раствору при перемешивании из бюретки через воронку 5 добавляют по каплям метиловый спирт до появления устойчивой мути. Не прекращая перемешивания, раствор нагревают до исчезновения мути и затем медленно охлаждают до 5°С. Выключают мешалку и дают выделившемуся полимеру осесть. После полного расслоения фаз гелеобраз-ную фазу сливают через кран 8 в приемник.

18.40. К холодному раствору ацетоуксусного эфира в хлороформе прибавили 0,1М раствор брома в хлороформе. Прибавление вели быстро, до появления окрашивания, сохраняющегося 1—2 с. При этом на 20 мл ацетоуксусного эфира было израсходовано 6,3 мл брома. Затем титрование продолжали более медленно до появления устойчивой окраски от избытка брома. Общий расход раствора брома составил 77 мл. Какова концентрация раствора ацетоуксусного эфира и каково содержание в нем енольной формы [в % (масс.)]?

Гептаднен-1,6. (Аппаратурное оформление опыта и выделоиие конечного продукта см. па стр. 25.) К 1 л жидкого аммиака в трехлитровой колбе прибавляют 295 а сульфата аммония и 101 г гсптадиина-1,6. Чарез боковой тубус лрл перемешивании добавляют небольшими порциями натрнн до появления устойчивой силей окраски (около 102 г). Обычный способом выделяют неочищенный продукт с выходом 87%. После лерегонки получают 64,4 ч (61% от теоретического) гептадиона-1,6; т. кип. 60° С; rcjj 1,4142.

Эфир диацетилянтарикш кислоты. К 125 s ацетоуксусного эфира в сухом эфире прибавляют 5 г натриевой проволоки; при этом водород вначале выделяется очень бурно, но вскоре натрий облолакиваегся натрииацотоуксусяым эфиром. Проводить операцию удобнее всего п толстостенном сосуде с пробкой, сыабжея-пом холодильником с хлоркальциевой трубкой. Через 1—2 ч, когда основная реакция закончится^ холодильник удаляют, а скляику закрывают и хорошо потряхивают. После многократного встряхивания натрий растворяется; затем прибавляют порциями при непрерывном встряхивании раствор 20 г иода п эфире, причем нод мгновенно расходуется if выделяется Nat. После появления устойчивой окраской нода раствор фильтруют и испаряют эфир. Оставшееся" масло [.'-='- скоро затвердевает. Его отжимают на пористой пластинке и перекристал лизо-

Если реакция диазотирования идет нормально, бумага конго окрашивается в голубой цвет, а иодкрахмальная бумага приобретает серо-синюю окраску; в случае сильного избытка азотистой кислоты иодкрахмальная бумага окрашивается в темно-бурый цвет. Если после прибавления всего количества нитрита натрия при взятии пробы на иодкрахмальной бумаге появляется интенсивно окрашенное пятно, необходимо .уничтожить избыток азотистой кислоты, добавляя кислый раствор амина. Если количество азотистой кислоты недостаточно, необходимо добавить нитрит натрия до появления устойчивой, но не сильной очераски на иод-крахмальной бумаге. • '

б) Получение циклобутанона. 1 ммоль калиевой соли нитроцинтк-лобутана растворяют в 500 мл воды, содержащей 0,01 моля едксэго кали и 0,04 моля сульфата магния. Раствор титруют при 0—5 °С водным раствором перманганата до появления устойчивой фиоле~то~ вой окраски. Образовавшийся кетон удаляют перегонкой с воддя-ным паром и превращают в 2,4-динитрофенилгидразон, выход 944*% [112].

Полимеризацию проводят в трехгорлом реакцновном сосуде, предпочтительно такого типа, как впервые примененный Мортоном с сотрудниками [132]. Сосуд снабжают трубками для ввода и вывода азота, мешалкой и затвором. Перед загрузкой реагентов колбу продувают азотом и наливают 250 мл очищенного тетра-гидрофурана. Чтобы убедиться, что тетрагидрофураи полиостью освобожден от примесей, добавляют несколько капель литийнафта-линового катализатора до появления устойчивой черно-зеленой окраски металлооргаиического соединения. В этот момент добавляют расгвор, содержащий 21,9 мэквив катализаторе. Колбу погружают в баню с сухим льдом и охлаждают до температуры —77 . После этого шприцем через резиновую мембрану (см. гл. 2), вставленную в одну из горловин колбы, вносят стирол (150 мэквив, 13,6 е). Черно-зеленая окраска литнйнафталина меняется иа темно-красную,

В две конические колбы емкостью 150 мл каждая с притертыми пробками помещают навески анализируемой смеси по 0,7 1,0 г. Взвешивание проводят па аналитических весах с точностью до 0,0002 г. К навескам прилипают по 10 мл 0,2 М спиртового раствора ISaOH, тщательно взбалтывают и добавляют 'Л — 4 капли раствора фенолфталеина. Пели растворы не окрашиваются в розовый цвет, то прибавляют еще немного спиртового раствора щелочи до появления устойчивой розовой окраски. После этого растворы разбавляют дистиллированной водой (по 50 мл), подкисляют 1 М азотной кислотой и титруют хлор по Фольгарду. Для этого к полученным смесям постепенно добавляют при взбалтывании такое количество 0,1 М раствора нитрата серебра, чтобы образовался хороню сформировавшийся осадок хлорида серебра и дальнейшее прибавление нитрата серебра не вызывало появление мути:

Раствор 16,6 г (0,05 М) димерного трихлорфосфазометила в -200 мл четыреххлористого углерода помещают в кварцевый двухгорлый реактор, снабженный трубкой для пропускания хлора и обратным холодильником. Реакционную смесь доводят до кипения и при освещении ртутной лампой пропускают хлор (см. примечание 2). Хлорирование продолжают до появления устойчивой зелеиовато-желтой окраски, _не ис-

Ацетон смешивается с водой, эфиром, спиртом в любых отношениях Технический ацетон содержит примесь воды, метилового спирта, уксусной кислоты Очистку от метилового спирта можно производить при нагревании ацетона в колбе с обратным холодильником с небольшим количеством порошкообразного перманганата калия (4—5 г на 1 л ацетона), который вводят маленькими порциями до появления устойчивой фиолетовой окраски. Затем добавляют безводный поташ. Смесь фильтруют и фильтрат перегоняют

Количество газа, обеспечивающее безопасный розжиг, зависит от конструкции печи, однако большинство запальных устройств рассчитано на подачу такого количества газа, которое необходимо для получения теплонапряженности в зоне розжига, равной 7955 кДж/м3, до момента появления устойчивого пламени. Если пламя не появилось, газ и запальный ток отключают. Операцию можно повторить только после продувки топочной камеры.

Перекристаллизацию проводят из водного этилового спирта. Часть осадка переносят в чистую сухую пробирку, соединенную с шариковым холодильником, наливают 2—3 мл спирта и растворяют осадок при нагревании на водяной бане. Полученный раствор фильтруют и добавляют по каплям дистиллированную воду до появления устойчивого помутнения. Раствор вновь нагревают до исчезновения помутнения и охлаждают, потирая стенки сосуда палочкой. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, сушат, определяют температуру плавления.

Кристаллизацию проводят из водного этилового спирта. Часть осадка переносят в чистую сухую пробирку, соединенную с шариковым холодильником, наливают 2—3 мл спирта и растворяют осадок при нагревании на водяной бане. Полученный раствор фильтруют и добавляют по каплям дистиллированную воду до появления устойчивого помутнения. Раствор вновь нагревают до исчезновения помутнения и охлаждают, потирая стенки сосуда палочкой. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, сушат, определяют температуру плавления. Ацетат р-нафтола имеет т. пл. 70 °С.

Иодрфорнная проба. Растворяют 0,1 г или 0,1 мл вещества в 5 мл дшшсана, прибавляют 1 мл 10%-ного раствора NaOH и по каплям раствор К1а (10 г иода, 20 г KI и 80 ял воды) до появления устойчивого темного окрашивания, после чего нагревают не более 2 мин при 603 С. Если раствор обесцвечивается, прибавляют по каплям еще немного раствора К13 и кратковременно нагревают. Затем смесь обесцвечивают несколькими каплями 10%-ного раствора NaOH и разбавляют водой. При известных условиях йодоформ выделяется в виде желтых кристаллов (т. пл. 119° С) из метилового спирта [698]. "'

Для очистки полученную кислоту растворяют в четырехкратном объеме абсолютного ацетона, причем получается коричневый раствор, из которого через некоторое время выпадают кристаллы. После 12-часовой выдержки при температуре 0—5° (примечание 3) кристаллы отделяют, полученную дегидрохолевую кислоту снова перекристаллизовывают из 2-кратного количества ацетона, кристаллы отфильтровывают и сушат сначала на воздухе, а затем в сушильном шкафу при температуре 100°. После такой очистки получают бесцветный продукт ст. пл. 232°. Этот продукт растворяют в трехкратном (по весу) количестве 80%-ной уксусной кислоты» фильтруют, фильтрат разбавляют горячей водой до появления устойчивого помутнения и оставляют для кристаллизации. Выде-ливщиеся кристаллы отделяют и сушат, как описано выше.

При фракционировании осаждением образец полимолекуляр-пого полимера При постоянной температуре растворяют в жидкости, которая неограниченно растворяет все его фракции. Образуется гомогенный прозрачный раствор, к которому при тщательном перемешивании постепенно добавляют нерастворитель до появления устойчивого помутнения. Появление мути является первым признаком начала расслоения системы, которое наступает через некоторое время. При этом образуются две фазы, разделенные ясно видимой поверхностью раздела. Одна фаза представляет собой наиболее высокомолекулярную фракцию, выпавшую в осадок в результате понижения растворяющей способности среды при добавлении нс-растворителя, или, как его называют, осад/ггеля. Эта фаза содержит небольшое количеств обеих жидкостей, в которых высокомолекулярная фракция набухает- Вторая жидкая фаза — это раствор смеси остальных фракций полимера.

температуре, периодически встряхивая, до появления устойчивого темно-оранже-

азота. После появления устойчивого кроваво-красного окраши-

При фракционировании осаждением к раствору полимера (концентрация полимера 0,1 — 1%) при постоянной температуре медленно добавляют осадитель до появления устойчивого помутнения. Осажденный полимер (фракцию, содержащую наиболее высокомолекулярную часть) отделяют центрифугированием или декантированием. Затем к оставшемуся раствору прибавляют следующую порцию осадителя и т. д. Фракционирование осаждением обычно проводят в колбах Эрленмейера, которые помещают в термостат. Однако выгоднее использовать специальный сосуд для фракционирования, показанный на рис. 24, а. Осадитель из бюретки добавляют по каплям при перемешивании в термостатированный раствор полимера до появления мути. После этого повышают температуру до тех пор, пока раствор снова не станет прозрачным, и, наконец, дают раствору остыть до первоначальной температуры без перемешивания. При этом фракция отделяется в виде маслянистой фазы, которую затем сливают через кран. Недостаток фракционирования осаждением заключается в том, что остающийся раствор становится все более разбавленным, и поэтому отделение дальнейших фракций затрудняется. Кроме того, этот метод требует довольно много времени, так как образование геля происходит очень медленно.

Методика определения. 0,1 — 0,5 г хинона взбалтывают с избытком водного, раствора сернистой кислоты (концентрация которого была предварительно определена титрованием 0,1 N раствором иода) до полного восстановления. Чтобы избежать потерь сернистого газа, операцию ведут в наполненной углекислотой, хорошо закупоренной склянке. Избыток сернистой кислоты оттитровывают 0,1 N раствором иода в присутствии крахмала до появления устойчивого синего окрашивания. Присутствие гидрохинона ни в коей мере не влияет на точность определения и резкость перехода, так как гидрохинон реагирует с иодкрахмалом только при очень продолжительном стоянии, а сернистая кислота обесцвечивает иодкрахмал моментально. При проведении анализа следует придерживаться тех концентраций, которые рекомендованы для иодометрического определения сернистой кислоты.

При фракционировании осаждением образец полимолекуляр-ного полимера При постоянной температуре растворяют в жидкости, которая неограниченно растворяет все его фракции. Образуется гомогенный прозрачный раствор, к которому при тщательном перемешивании постепенно добавляют нерастворитель до появления устойчивого помутнения. Появление мути является первым признаком начала расслоения системы, которое наступает через некоторое время. При этом образуются две фазы, разделенные ясно видимой поверхностью раздела. Одна фаза представляет собой наиболее высокомолекулярную фракцию, выпавшую в осадок в результате понижения растворяющей способности Среды при добавлении нс-расгворителя, или, как его называют, осаднт&ля. Эта фаза содержит небольшое количесто обеих жидкостей, в которых высокомолекулярная фракция набухает. Вторая жидкая фаза — это раствор смеси остальных фракций полимера.

При фракционировании осаждением образец полимолекуляр-ного полимера При постоянной температуре растворяют в жидкости, которая неограниченно растворяет все его фракции. Образуется гомогенный прозрачный раствор, к которому при тщательном перемешивании постепенно добавляют нерастворитель до появления устойчивого помутнения. Появление мути является первым признаком начала расслоения системы, которое наступает через некоторое время. При этом образуются две фазы, разделенные ясно видимой поверхностью раздела. Одна фаза представляет собой наиболее высокомолекулярную фракцию, выпавшую в осадок в результате понижения растворяющей способности Среды при добавлении нс-расгворителя, или, как его называют, осаднт&ля. Эта фаза содержит небольшое количеств обеих жидкостей, в которых высокомолекулярная фракция набухает. Вторая жидкая фаза — это раствор смеси остальных фракций полимера.




Плотность электронов Плотность материала Плотность распределена Плотность сосредоточена Промышленного получения Плотности необходимо Плотности реакционной Появилась необходимость Появилось сообщение

-
Яндекс.Метрика