Главная --> Справочник терминов


Появление характерного местители приводят к незначительному смещению максимума полосы л -> я*перехода в длинноволновую область (батохромный сдвиг) на несколько нанометров. Сопряжение двойных связей вызывает батохромное смещение полос поглощения с одновременным увеличением интенсивности (не менее чем в 2 раза на каждую пару сопряженных кратных связей). Кроме того, для спектров большинства полиенов характерно появление дополнительных пиков на основной полосе поглощения (так называемая колебательная структура) (рис. 152).

Каждой химической группе соответствуют определенные частоты (волновые числа) колебания, а следовательно, и полосы поглощения в ИК-спектре. Эти полосы называют характеристическими. В зависимости от положения группы в молекуле и непосредственного соседства с ними других групп в спектре наблюдаются некоторые изменения (наложение одних полос на другие, появление дополнительных полос с частотами, кратными основным частотам). Зная характеристические полосы (частоты) поглощения и спектр вещества, можно идентифицировать группы, входящие в состав вещества, а также и само вещество.

847*. Опишите строение 0-комплексов методом резонанса (набором предельных структур). Объясните появление дополнительных предельных структур у а-комплексов, отмеченных звездочками. Рассмотрите влияние заместителей на термодинамическую стабильность комплексов. В каждом ряду укажите наиболее устойчивый и сделайте вывод об ориентирующем характере заместителя и его влиянии на реакционную способность бензольного кольца к электрофильному замещению.

Появление дополнительных радикалов в растворе приводит к усложнению реакций. Так, например, теоретически в бензольном растворе перекиси бензоила могут протекать следующие первичные реакции:

2. Появление дополнительных сил, направленных в плоскости, перпендикулярной к плоскости молекулы, уничтожает или затрудняет поворот вдоль линии,

Появление дополнительных радикалов в растворе приводит к усложнению реакций. Так, например, теоретически в бензольном растворе перекиси бензоила могут протекать следующие первичные реакции:

Непредельные углеводороды с изолированными двойными или тройными связями имеют интенсивную полосу поглощения, обусловленную л-*-я*-переходом, в области 170...200 нм с коэффициентом экстиикции 6000... 12000. Алкильные заместители вызывают небольшой (на несколько нанометров) батохромный (в длинноволновую область) сдвиг. Сопряжение двойных связей приводит, кроме того, к увеличению интенсивности не менее чем в два раза на каждую пару сопряженных кратных связей. Для спектров большинства полиенов характерно также появление дополнительных пиков на основной полосе поглощения — так называемая коле-:. бательная структура. Замена в полиеновой цепочке двойной связи на —С—С— практически ие сказывается на положении полосы по-' глощения, но вызывает уменьшение интенсивности. Циклические диеиы поглощают при значительно больших длинах волн, чем линейные, но интенсивность поглощения у них меньше.

В качестве возможного механизма, объясняющего спектр фотолюминесценции в пористых и тонкопленочных образцах Si и Ge, часто используют представления о кванторазмерном эффекте [399]. Этот эффект подразумевает появление дополнительных уровней энергии в энергетическом спектре полупроводников, вследствие чрезвычайно малых размеров их кристаллитов. При этом появление дополнительных уровней энергии приводит к изменениям в спектре фотолюминесценции.

Для спектров высшего порядка характерно нарушение биномиального распределения интенсивностей линий в мультиплетах, появление дополнительных (комбинационных) линий и, в общем случае, несоответствие расстояний между двумя линиями константам спин-спинового взаимодействия. В этих условиях определение химических сдвигов и КССВ является не тривиальной задачей и требует привлечения либо расчетных методов, либо дополнительных экспериментов. Расчетные методы основаны на определении полной схемы энергетических уровней для данной системы, которым соответствуют собственные значения кванто-во-механического гамильтониана. На практике предварительный

Кооперативный характер перехода спираль — клубок еще обусловлен тем, что устойчивость большой однородной спирали с упорядоченной системой водородных связей выше и внутренняя энергия меньше, чем у нескольких более мелких спиральных областей. Кроме того, следует учесть, что обе конформации выгодны. В случае а-спирали это связано с энергетическим фактором (наличие водородных связей), а у статистического клубка — с энтропийным (появление дополнительных степеней свободы). Вследствие стабильности спиральной Конформации она может сохраниться в растворе при условии, что растворение не сопровождается разрушением внутримолекулярных водородных связей.

Для спектров высшего порядка характерно нарушение биномиального распределения интенсивностей линий в мультиплетах, появление дополнительных (комбинационных) линий и, в общем случае, несоответствие расстояний между двумя линиями константам спин-спинового взаимодействия. В этих условиях определение химических сдвигов и КССВ является не тривиальной задачей и требует привлечения либо расчетных методов, либо дополнительных экспериментов. Расчетные методы основаны на определении полной схемы энергетических уровней для данной системы, которым соответствуют собственные значения кванто-во-механического гамильтониана. На практике предварительный

Кооперативный характер перехода спираль — клубок еще обусловлен тем, что устойчивость большой однородной спирали с упорядоченной системой водородных связей выше и внутренняя энергия меньше, чем у нескольких более мелких спиральных областей. Кроме того, следует учесть, что обе конформации выгодны. В случае а-спирали это связано с энергетическим фактором (наличие водородных связей), а у статистического клубка — с энтропийным (появление дополнительных степеней свободы). Вследствие стабильности спиральной Конформации она может сохраниться в растворе при условии, что растворение не сопровождается разрушением внутримолекулярных водородных связей.

Появление характерного неприятного запаха свидетельствует об образовании изонитрила. Изонитрилы разрушаются концентрированной НС1.

Опыт (под тягой!). Несколько капель нитрометана растворяют в 1 — 2 мл 30%-ного раствора едкого натра, вносят небольшой кусочек цинка' и смесь нагревают. Отмечают появление характерного запаха метиламина и посинение поднесенной к отверстию пробирки влажной красной лакмусовой бумажки.

Появление характерного неприятного запаха свидетельствует об образовании изонитрила. Изонитрилы разрушаются концентрированной НС1.

Опыт (под тяго и!). Несколько капель нитрометана растворяют в 1 — 2 мл 30%-ного раствора едкого натра, вносят небольшой кусочек цинка и смесь нагревают. Отмечают появление характерного запаха метиламина и посинение поднесенной к отверстию пробирки влажной красной лакмусовой бумажки.

Поместите в пробирку немного паральдегида (СН3СНО)3, добавьте с помощью стеклянной палочки каплю концентрированной серной кислоты и нагрейте на водяной бане при температуре около 50° С. Наблюдайте появление характерного «яблочного» запаха ацетальдегида в результате деполимеризации паральдегида.

Налейте в пробирку 3—4 мл этилового спирта и растворите в нем 1 г бензойной кислоты, после чего прилейте 7—8 капель концентрированной серной кислоты (пл. 1,84 г/см3). Осторожно нагрейте пробирку на газовой горелке; отметьте появление характерного «мятного» запаха образующегося бензойноэтилового эфира.

Появление характерного неприятного запаха свидетельствует об

цинка и смесь нагревают Отмечают появление характерного запаха

реакций (появление характерного загйЙЙвЬ^краски, осадка и пр.).

выпадение или растворение осадка, появление характерного запаха

В описании экспериментальной части работы надо подробно остановиться на аппаратуре, условиях проведения реакции и на особенностях ее протекания. Здесь же отмечается все, на что было обращено внимание во время работы (изменение окраски, появление характерного запаха и т. д.). При этом нужно усвоить, что план работы и описание экспериментальной части ни в коем случае не должны быть пересказом методики синтеза, данного в руководстве.




Плотность дислокаций Плотность показатель Плотность растворов Плотностей полимеров Плотности материала Плотности растворителя Плотности вероятности Промышленного производства Появляется интенсивное

-
Яндекс.Метрика