|
|
|
Главная --> Справочник терминов Побочного образования При исследовании структурирования жидких каучуков, содержащих концевые карбоксильные группы, эпоксидными соединениями, установлено, что реакция удлинения цепи проходит на небольшую глубину и может сопровождаться побочными реакциями, например гомополимеризацией эпоксида или присоединением эпоксида к гидроксильной группе [75]. Для получения эластомеров с высоким комплексом физико-механических свойств необходимо контролировать полноту отверждения. Процесс вулканизации не должен сопровождаться побочными реакциями, приводящими к дополнительному сшиванию цепей или их разрыву [30, с. 318]. Термический пиролиз углеводородов протекает при высокой температуре и сопровождается многочисленными побочными реакциями. Даже при небольших степенях превращения выход целевых продуктов пиролиза на промышленных установках намного ниже теоретически возможного. Применение катализаторов позволяет проводить этот процесс в более мягких условиях: температура процесса пиролиза может быть снижена на 100—150°, что благоприятно сказывается на выходе целевых продуктов. В сравнительных экспериментах продукты каталитического превращения пропана при температуре около 600° содержали 49% пропилена и 50% водорода, а при термическом пиролизе этого углеводорода при той же температуре и одинаковой глубине превращения пропилена в газах пиролиза было всего 20% [79]. Указанные реакции сопровождаются многочисленными побочными реакциями, к которым относят полное окисление метана до СОг и Й20, окисление образовавшегося формальдегида до СО и НаО и др. Потери раствора в результате разложения аминов. Наряду с постепенным разложением в результате температурного воздействия МЭА и Д9А вступают в необратимую реакцию с С02. Хотя эта реакция протекает довольно медленно, все же она является постоянно действующим источником потерь аминов. Это взаимодействие очень сложное и сопровождается побочными реакциями, из-за которых трудно предусмотреть величину потерь амина от разложения. Продукты разложения не только снижают эффективность аминовой очистки, но и придают раствору коррозионную активность. Для восстановления раствора методом дистилляции применяется отдельный регенератор. Основными побочными реакциями являются крекинг и изомеризация. Реакции крекинга протекают в следующих направлениях: Основными побочными реакциями являются полимеризация бутадиена и крекинг бутадиена с образованием более легких углеводородов и кокса: Вторая стадия процесса получения изопрена также сопровождается многочисленными побочными реакциями, наибольший удельный вес среди которых имеет распад ДМД на исходные продукты: Процесс сопровождается побочными реакциями образования полимеров изобутилена (димеров, тримеров и т.д.): Этот процесс известен под названием окислительного аммонолиза пропилена. Процесс сопровождается следующими побочными реакциями. ангидрида, сопровождается побочными реакциями, обесценивающими результаты количественных определений. Непрерывное ev.n .-.фнров.зние парообразного сырья представляет большой -интгоес и техническом отношении и имеет большое практическое значении:. Благодаря сильно развитой поверхности фазового контакта -"'еакиия сульфирования в парах протекает, по-видимому, с большой скоростью, а скорость протекания процесса в конечном счете определяете:' скоростью пропускания паров сульфируемого вещее пм. Последнее определяет возможность значительного сокращения прэдолжите.пЕ.гости процесса и целесообразность проведения его непрерывным методом. Для непрерывного сульфирования в парах могут о'ыть >;с:юльзованы описанные выше суль-фураторы, последовательно соединенные в каскад, состоящий из двух, трех или 6o.m:v аппаратов. Промышленная реализация процесса непрерывного сульфирования бензола в парах значительно затрудняется всл.-дствн^ побочного образования больших количеств сульфонов. Для гидроксилирования ароматических колец используется реактив Фентона, представляющий собой смесь пероксида водорода и сульфата железа (II) [153, 154]; однако из-за побочного образования диарилов выходы основного продукта обычно низкие. Из других реагентов известны Н202 и ион титана (III), Н2О2 в смеси SbF5 — HF [155], смесь ионов железа (II), кислорода, аскорбиновой кислоты и этилентетрааминотетрауксусной кислоты (реактив Уденфренда) [156], а-азогидропероксиды ArN = NCHPhOOH [157], 02 и КОН в жидком аммиаке [158], Как указывалось выше, использование свободных карбенов для присоединения к двойным связям не очень удобно, так как при этом образуется очень много побочных продуктов. Методика Симмонса — Смита приводит к тому же результату без участия в качестве интермедиата свободного карбена и без побочного образования продуктов внедрения [817]. По этой методике олефин обрабатывают СН212 и парой Zn—Си, что с хорошими выходами приводит к производным циклопропана [818]. Известен ряд способов приготовления пары Zn—Си [819], из которых наиболее удобен способ, включающий нагревание цинковой пыли с CuCl в эфире в атмосфере азота [820]. Реакция также проводилась и с неактивированным цинком при действии ультразвука [821]. Атакующей частицей в этой реакции является цинкоорганический интермедиат, по-видимому, (ICH2)2Zn • ZnI2. Этот интермедиат достаточно стабилен, чтобы можно было приготовить его растворы [822]. При обработке таких растворов иодом выделяется СН212 (т. 2, реакция 12-28), а при действии воды —СН31 (т. 2, реакция 12-22). Происходит стереоспецифичное сын-присоединение, и вероятна реализация согласованного механизма, возможно такого, как приведен ниже: Исключительно легко реагируют спирты с йодистым водородом или его концентрированным водным раствором, однако при этом следует избегать нагревания, ввиду восстанавливающего действия йодистого водорода (например, из глицерина в этих условиях образуется йодистый изопропи л). Йодистый водород чаще всего применяют для получения иод-производных высших спиртов, причем реакция идет очень легко и не сопровождается побочным образованием ненасыщенных углеводородов. Вследствие побочного образования ненасыщенных углеводородов йодистый водород не применяют для получения иодпроизводных из вторичных и третичных спиртов12-13. Примечания. 1. Если избыток хлорсульфоновой кислоты составляет менее 50%, то выход сульфохлорида понижается за счет побочного образования дифенилсульфона. ВОДОРОДНЫЙ ОБМЕН И ПРОТОНИРОВАНИЕ. Бензол, смешанный с дейтерированной серной кислотой DaS04, медленно превращается в пер-дейтеробензол CeD6. Эта реакция протекает гораздо быстрее, чем сульфирование, и поэтому побочного образования значительных количеств бенволсуль-фокислоты не происходит. 1. Если избыток хлорсульфоновой кислоты составляет менее 50%, то выход сульфохлорида понижается за счет побочного образования дифенилсульфона. Реакцию, как правило, надут в инертном органическом растиори-теле (хлорбензол) или в водной среде. Выход К-замсщенных тио-.карбампдон по этому способу не превышает 40% вследствие побочного образования изотиоцианата: Алкилировапие недут, постепенно пропуская газообразный изо бутилен через раствор 2-метилфеполята алюминия в 2-мстилфено лс. Повышение температуры с 90 до 130 "С заметно ускоряет кон версию 2-метилфенола, но при этом возрастает скорость побочного образования 4-трет-бутил-2-метилфстюла (см. рис. 24), поэтом! процесс целесообразно нести при 90- -95 "С. Но окончании алки-лирования разрушают катализатор водой и в виде Л1{ОН}Э отле лягат от алкилата. Целевой продукт выделяют ректификацией. Вследствие побочного образования ненасыщенных углеводородов йоди- побочные процессы обычно связаны с неполным алкилированнем тетрагалогенида германия, а также с образованием ди- и поли-германов. Дигерманы возникают вследствие побочного образования гермильных реактивов Гриньяра, которые далее реагируют с частично алкнлироваппымн галогенидами германия (схема 8). Герм ильные реактивы Гриньяра могут образовываться в результате взаимодействия магния с германийорганическимн галогенидами (схема 9). Рассматривалась также возможность восстановления германия при взаимодействии реактива Грнпьяра с гало-гепидом германия(II) (схемы 10, 11). Реагенты Гриньяра широко используют и для получения несимметричных производных германия (схема 12).  Плотность показатель Плотность растворов Плотностей полимеров Плотности материала Плотности растворителя Плотности вероятности Промышленного производства Появляется интенсивное Появления неисчезающей |
- |
Навигация