Термины, связанные с цементом. Подщелачивают углекислым

Главная --> Справочник терминов

Подщелачивают углекислым 3 г диметиланилина растворяют в 12,5 мл 2 н. соляной кислоты и при перемешивании добавляют к суспензии диазоооединения. Выделившийся фиодетово-красный краситель оставляют стоять около часа при охлаждении, затем подщелачивают раствором едкого натра до щелочной реакции. При этом образуется натриевая соль красителя (красивые оранжево-коричневые листочки). Через 1,5-1,0 ч осацок отфильтровывают и кристаллизуют из небольшого количества вода. Краситель сушат при 30-40 °С.

Получение л-бромтолуола. Литровую колбу, содержащую раствор полубромистой меди, снабжают делительной воронкой, прямым холодильником и паропроводящей трубкой, доходящей до дна колбы. Затем раствор меди нагревают до кипения и через капельную воронку медленно приливают раствор соли диазония. Одновременно через реакционную смесь пропускают пар и отгоняют образующийся я-бромтолуол'. Дистиллят подщелачивают раствором NaOH, и-бром-толуол отделяют от водного раствора, сушат хлористым кальцием и перегоняют с коротким воздушным холодильником, собирая фракцию 183—185° С.

3 г диметиланилина растворяют в 12,5 мл 2 н. соляной кислоты и при размешивании добавляют к суспензии диазосоединения. Выделившийся фиолетово-красный краситель оставляют стоять около часа при охлаждении, затем подщелачивают 'раствором едкого натра до щелочной реакции. При этом образуется натриевая соль красителя (красивые оранжево-коричневые листочки). Через 1—1,5 ч осадок отфильтровывают и кристаллизуют из небольшого количества воды. Краситель сушат при 30—40° С. Выход почти количественный.

К коллоидному раствору платвиы прибавляют раствор 8,37 8 анилина в 110 мл ледяной уксусной кислоты, затем 10 мл 36%-ной соляной кислоты. Эвакуируют прибор для гидрирования я присоединяют его к источнику водорода. Через 2,5 ч поглощается рассчитанное количестве водорода. Бблыпую часть-уксусной кислоты отгоняют в ванууме, остаток подщелачивают раствором едкого натра, продукт гидрирования перегоняют с водяным паром, экстрагируют эфиром, сушат, отгоняют эфир и перегоняют. Выход пиклогексиламяна 8 г; т. кип.-135° С.

2-Бронпирпдйн [7131. В колонке с электрообогревом, высотой 40 ем и диаметром 3,5 см, заполненной высокоплавкой насадкой из стеклянных трубок длиной 5 мм и диаметром 6 лл, нагретой до 500* С, подвергают взаимодействуй) в паровой фазе 6 моль пиридина с 9 моль брома. Бром приливают по каплям череа стеклянную спираль длиной 12 еж, расположенную в колонке над насад-цой на расстоянии 2 см от нее, а пиридин приливают одновременно через спиральную насадку, присоединенную к верху колоаки (длива СО см), также нагретую до 500° G. Продолжительность реакции около 5 ч. Скорость подачи реагентов должна быть такой, чтобы в присоединенной к колонке двухгорлой колбе (ен-косгь 1 .*), снабженной воздушным холодильником (выпуск HBrl), не появлялись t пари брома. Неочищенный продукт подщелачивают раствором NaOH и пере-1 гоняют с водяным паром, собирая 3 д дистиллята. • Фракционной перегонкой;, извлеченной бензолом смеси бромидов получают 46% 2-бромпиридина (т. кип." 90—'021>С при 25 ля рт. cm,} и 17% 2,6-дибромпиридина (т. пд. 118—119й С)

до 150" С. После охлаждения реакционную массу смешивают с водой, слаб< подщелачивают раствором КагС03 и продукт тщательно экстрагируют эфиром Экстракт промывают водой, сушат над Na2SO4, отгоняют с колонкой эфир и оста ток перегоняют в вакууме. После добавления к дистилляту воды отделившееся тяжелое масло растворяют в эфире, сушат и перегоняют. Подучают 30 г 4-хлор пиридина, выход 50% от теоретического; т. кил. 53—55° С (20 мм рт. ст.),

При бромировашш 4-оксипиридина до 3,5-диброн-4-оксипиридина даж< в очень мягких условиях следует учитывать протекание побочной реакции окислительной деструкции [605]. 3,5-Динод-4-оксигшридин получают [718 взаимодействием 4-пиридоиа с иодом в водном растворе, который поочередн< подщелачивают раствором NaOH и подкисляют Ни.

4-Фенилаыинониридин [219. Смесь 2,3 г гндрохлорида Р)-1Шридил-4-пиридиннйхлорида и 2,6 г гидроэслорида анилина нагревают при 180е С в течение 00 мин. После охлаждения смесь растворяют в воде и при нагревании обрабатывают животным углем. Полученный раствор сильно подщелачивают Раствором NaOH и нагревают до кипения. При охлаждении выделяются кристаллы 4-феннламинопиридина; выход количественный. После перекристаллизации яз водного метилового спирта т. пл, 172й С.

Алкилариламипы [2-4]. В 150 мл спирта растворяют 0,1 моль ароматического нптросоединенпя, 0,3 моль альдегида и 2,0 а ацетата натрия. После добавлении 3 — 6 г никеля Ренея смесь гидрируют при начальном избыточном давлении водорода 3 am. Через 12—24 ч поглощение водорода заканчивается. Катализатор отфильтровывают, фильтрат подкисляют HCl и растворитель отгоняют на паровой бане. Остаток подщелачивают раствором NaOH, пкстрага-руют эфиром амин и выделяют его пврегонкоп.

2-Пиридидацеташглид [125]. К раствору Зз оксима 2-фсяшцилпиридина Б абсолютном эфире при потряхивании постепенно црни"анлятот 3 г РС15 и встряхивают массу еще 3 ч. Затем слегка подщелачивают раствором К2СО3 и выделяют продукт- Выход 2-иириди л ацетат-тли да 00% от теоретического.

Полученный сырой (3-нафтиламин растворяют, при нагревании, в стакане в 700 мл воды и 60 г концентрированной соляной кислоты, отфильтровывают горячим; осадок, содержащий небольшое количество (3-наф-тола и побочных продуктов (динафтиламинов), отбрасывают. Фильтрат, содержащий (3-нафтиламин, осторожно подщелачивают раствором NaOH или раствором карбоната натрия при температуре не выше 50°. Выделившийся мелкокристаллический осадок отсасывают на вороике Бюхнера, промывают теплой водой и сушат при температуре 50°. *

Из продуктов реакции выделяют дифенил перегонкой с водяным паром. Дестиллаг подщелачивают углекислым натрием, экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку тромываюг сначала 10%-ной серной кислотой и затем 2 N раствором едкого натра, высушивают и фракционируют для отделения дифенила от образующегося в процессе реакции амилацетата. Для получения чистого дифенила его перекристаллизовывают из спирта. Выход 7 г.

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником ц капельной воронкой, помещают 14,4 г (0,1-моля) цис-2,5-диметнл-тетрагндротиопиранона-4 (примечание 1), 5,3 г (0,1 моля) хлористого аммония и 20 мл метилового спирта. К смеси при перемешивании в течение 15 минут добавляют по каплям раствор 6,5 г (0,1 моля) цианистого калия в 10 мл воды и перемешивание продолжают 50 часов. Затем удаляют растворители при пониженном давлении, остаток подкисляют 20 мл концентрированной соляной кислоты и экстрагируют эфиром (два раза по 50 мл] для удаления нейтральных продуктов. Водный слой подщелачивают углекислым калием, образовавшийся маслянистый слон экстрагируют эфиром и экстракт высушивают над прокаленным сернокислым магнием. После удаления растворителя остаток перегоняют в па-кууме, собирая фракцию, кипящую при 139—141''/7 мм (примечание 2). Выход 6,4—7,1 г, или 37,6—41,7% теоретического количества.

2-(1,4-Бензодиоксан-2-ил)-3-амино-2-бутанол. В стальной автоклав загружают 22,2 г (0,1 моля) 2-(1,4-бензодиоксан-2-ил)-2-окси-3-бутанона в 160 мл абсолютного метилового спирта, насыщенного аммиаком, 4 г скелетного никеля, 1 г уксусной .кислоты (прим. 3) и нагревают 10—12 ч. при 80— 90° и давлении 100 атм. Катализатор отфильтровывают, отгоняют растворитель, к остатку добавляют 30 мл соляной кислоты (1:1) и промывают эфиром. Эфирные вытяжки отделяют, а водный слой подщелачивают углекислым натрием до Щелочной реакции. Выделившееся основание извлекают эфиром, сушат над сернокислым натрием. Отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 152—15470,5 лш;пи20= 1,5467. Выход 13,1 — 13,5 г, или 58,7—60,5% теоретического количества.

2,2-Диметил-8-цианометил-3-тиа-8-азаспиро/5,5/ундекан. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 15,2 г (0,11 моля) углекислого калия, 7,5 мл воды, 30 мл ацетонитрила и 14,9 г (0,075 моля) '2,2-диме-тил-3-тиа-8-азаспиро/5,5/ундекана (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 15, с. 37) и прикапывают 5,8 г (0,075 моля) хлорацетонитрила. Реакционную смесь нагревают при 70—75° в течение 5—б ч, затем охлаждают, подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой до кислой реакции по конго, промывают эфиром. Водно-кислый раствор подщелачивают углекислым кали, экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат сернокислым магнием, отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 177—17972 мм; п'^" 1,5270, df 1,0518. Выход 11,7—12,0 г (65,4—67,0%).

Из продуктов реакции выделяют дифенил перегонкой с водяным паром. Дестиллаг подщелачивают углекислым натрием, экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку тромывают сначала 10%-ной серной кислотой и затем 2 N раствором едкого натра, высушивают и фракционируют для отделения дифенила от образующегося в процессе реакции амилацетата. Для получения чистого дифенила его перекристаллизовывают из спирта. Выход 7 г.

По окончании реакции смесь нагревают 15 мин, затем подщелачивают углекислым натрием (до слабощелочной реакции). Для выделения а-нафтиламина раствор разбавляют водой.

Из продуктов реакции выделяют дифенил перегонкой с водяным паром. Дестиллаг подщелачивают углекислым натрием, экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку тромывают сначала 10%-ной серной кислотой и затем 2 N раствором едкого натра, высушивают и фракционируют для отделения дифенила от образующегося в процессе реакции амилацетата. Для получения чистого дифенила его перекристаллизовывают из спирта. Выход 7 г.

По окончании реакции смесь нагревают 15 мин, затем подщелачивают углекислым натрием (до слабощелочной реакции). Для выделения а-нафтиламина раствор разбавляют водой.

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и. капель-нон воронкой, помещают 14,4 г (0,1'моля) цис-2,5-диметнл-тетрагпдротиопиранона-4 (примечание 1), 5,3 г (0,1 моля) хлористого аммония и 20 мл метилового спирта. К смеси при перемешивании в течение 15 минут добавляют по каплям раствор 6,5 г (0,1 моля) цианистого калия в 10 мл воды и перемешивание продолжают 50 часов. Затем удаляют растворители при пониженном давлении, остаток подкисляют 20 мл концентрированной соляной кислоты и экстрагируют эфиром (два раза по 50 мл) для удаления нейтральных продуктов. Водный слой подщелачивают углекислым калием, образовавшийся маслянистый слой экстрагируют эфиром и экстракт высушивают над прокаленным сернокислым магнием. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 139—14Г/7 мм (примечание 2). Выход 6,4—7,1 г, или 37,6—41,7% теоретического количества.

2-(1,4-Бензодиоксан-2-ил)-3-амино-2-бутанол. В стальной автоклав загружают 22,2 г (0,1 моля) 2- (1,4-бензодиоксан-2-Ил)-2-окси-3-бутанона в 160 мл абсолютного метилового спирта, насыщенного аммиаком, 4 г скелетного никеля, 1 г уксусной кислоты (прим. 3) и нагревают 10—12 ч. при 80— 90° и давлении 100 атм. Катализатор отфильтровывают, отгоняют растворитель, к остатку добавляют 30 мл соляной кислоты (1:1) и промывают эфиром. Эфирные вытяжки отделяют, а водный слой подщелачивают углекислым натрием до щелочной реакции. Выделившееся основание извлекают эфиром, сушат над сернокислым натрием. Отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 152—15470,5 мм;по20= 1,5467. Выход 13,1 — 13,5 г, или 58,7—60,5% теоретического количества.

Плотность твердость Плотности бензольного Плотности пространственной Параметром взаимодействия Появились сообщения Появляется характерный Появляются максимумы Параметров характеризующих Промышленном использовании