|
|
|
Главная --> Справочник терминов Поддается механической Реакции этилсерной кислоты. Омыление кислого этилсульфата до спирта и кислоты, а также неполный его гидролиз с последующим получением простого эфира обычными методами [186, 189] являются путями частичного использования этилена, содержащегося в газах реформинга нефти. Уже в течение некоторого времени этиловый спирт, полученный этим путем, конкурирует со спиртом, получаемым методом брожения. При обычных температурах этплсерная кислота гидролизуется с большим трудом. Например [190], при стоянии разбавленного раствора кислого эфира в течение 24 час. при комнатной температуре степень распада настолько мала, что не поддается измерению. Однако при 100° в концентрированных растворах эта реакция протекает легко. Гидролиз растворимой бариевой соли эфира [191] (скорость гидролиза определялась по скорости осаждения сернокислого бария) в чистой воде идет медленнее, чем в 1,Он., но быстрее, чем в 0,5 н. растворах соляной кислоты. Эти данные не подтверждаются работами других исследователей [192], согласно которым увеличение скорости гидролиза пропорционально увеличению концентрации водородных ионов. В щелочном растворе скорость гидролиза обычно меньше, чем в кислом растворе такой же концентрации. Скорость гидролиза различных солей возрастает с увеличением атомного веса металла, в то время как изменение веса алкильной группы оказывает противоположное действие -[156]. (например, RaN -»- пиридин ->• RC = N) неподеленные электронные пары занимают соответственно sp3-, sp2- и sp-орбитали. Снижение основности характеризуется приведенными выше двумя значениями р/Сь (для пиридина и триэтиламина), а также тем фактом, что основность алкилцианидов ничтожно мала (практически не поддается измерению). В случае хинуклидина (например, RaN->- пиридин -vRC = N) неподеленные электронные пары занимают соответственно sps-, sp2- и sp-орбитали. Снижение основности характеризуется приведенными выше двумя значениями р/Сь (для пиридина и триэтиламина), а также тем фактом, что основность алкилцианидов ничтожно мала (практически не поддается измерению). В случае хинуклидина Отрыв протона происходит достаточно медленно, и поэтому скорость этой реакции легко поддается измерению обычными кинетическими методами. Если в реакции переходное состояние "позднее" (как ПСЗ на рис. 3.15), то оно будет подобно продукту реакции ZCgl^CE^", заместитель Z будет активно участвовать в делокализации заряда, и реакция будет чрезвычайно чувствительна к электрическим эффектам Z что приведет к высокому абсолютному значению р. Если переходное состояние "раннее" (как ПС1 на рис. 3.15), то в нем отрицательный заряд будет небольшим, реакция будет менее чувствительна к электрическим свойствам заместителя Z , и величина р будет меньше. Интервал молекулярных весов, которые можно определить с помощью мембранной осмомет-рии, составляет 5-Ю3—5-Ю5 и даже 106. Нижний предел задается проницаемостью мембраны (диффузией частиц низкого молекулярного веса), тогда как верхний предел определяется тем наименьшим осмотическим давлением, которое поддается измерению. Упругость не поддается измерению в ДМФА, и поддается измерению при —20°; при этом образуются Интервал молекулярных весов, которые можно определить с помощью мембранной осмомет-рии, составляет 5-Ю3—5-Ю5 и даже 106. Нижний предел задается проницаемостью мембраны (диффузией частиц низкого молекулярного веса), тогда как верхний предел определяется тем наименьшим осмотическим давлением, которое поддается измерению. При этом были сделаны следующие обобщения. Присутствие в молекуле фталида в положении 6 нитро- или циангруппы, а также галогена увеличивает скорость раскрытия лактонного цикла, т. е. понижает его стабильность. Наличие в том же положении амино- или ацетаминогруппы, напротив, делает лактон более стойким. Присутствие алкила в положении 3 также стабилизирует лактонное кольцо, причем устойчивость его возрастает с увеличением алкильной группы. В том случае, когда в положении 3 находятся две алкильные группы, скорость гидролиза резко падает. Так, 3,3-диметил-фталид более устойчив, чем изомерный ему 3-этилфталид. Устойчивость 3-фенилфталида столь велика, что скорость раскрытия его цикла при 25° не поддается измерению вследствие своей очень малой величины. При этом были сделаны следующие обобщения. Присутствие в молекуле фталида в положении 6 нитро- или циангруппы, а также галогена увеличивает скорость раскрытия лактонного цикла, т. е. понижает его стабильность. Наличие в том же положении амино- или ацетаминогруппы, напротив, делает лактон более стойким. Присутствие алкила в положении 3 также стабилизирует лактонное кольцо, причем устойчивость его возрастает с увеличением алкильной группы. В том случае, когда в положении 3 находятся две алкильные группы, скорость гидролиза резко падает. Так, 3,3-диметил-фталид более устойчив, чем изомерный ему 3-этилфталид. Устойчивость 3-фенилфталида столь велика, что скорость раскрытия его цикла при 25° не поддается измерению вследствие своей очень малой величины. Разброс значений долговечности при испытании серии одинаковых образцов объясняется различным значением коэффициента •I, для отдельных образцов, который не поддается измерению, поэтому о величине ч. судят по разбросу результатов испытаний. являющимся необходимым следствием второго закона термодинамики. Член (9?'/SF)r выражает энергию, поглощаемую расширяющейся жидкостью при постоянной температуре. Поскольку эффективная кинетическая энергия молекул не претерпевает изменений, если температура поддерживается постоянной, этот член включает в себя только энергию, затраченную на преодоление сил молекулярного притяжения. Энергия, необходимая для увеличения объема при постоянной температуре равна (dF/dV)r dV. Принимая, что она также равна TtdV, имеем (dE/dV)rdV = ndY, откуда тс= (dEjdV)r' Таким образом, член (dEjdV)r действительно выражает внутреннее давление, если изотермическое расширение не сопровождается поглощением какой-либо другой формы энер~ гии. Поскольку это давление часто оказывается большим, чем внешнее давление Р, то его можно считать приблизительно равным члену, стоящему в правой части уравнения (4), который таким образом является также мерой внутреннего давления. Пользоваться им обычно более удобно, ибо изменение внутренней энергии жидкости при изменении объема трудно поддается измерению. Винипласт — продукт термомеханической пластификации поливинилхлорида (при 155—163°) с добавкой небольших количеств стабилизаторов и наполнителей. Винипласт стоек к действию растворов кислот, солей и разбавленных щелочей, но не устойчив в условиях воздействия ароматических углеводородов. Он поддается механической обработке, сваривается и склеивается, сохраняет химическую и достаточную механическую прочность при температурах не выше 40—60". ИРП-1213 по подслою полуэбонита ИРП-1212. Их изготовляют на основе натурального каучука, что обусловливает значительную усадку покрытия при вулканизации, а также сокращает срок хранения материалов в сыром виде с 4 до 1,5 месяцев. Для обеспечения твердости и стойкости в сырой эбонит ИРП-1213 не вводят мягчитель, а содержание наполнителя — талька в нем доводят до 150 масс. ч. на 100 масс. ч. НК. Эбонит ИРП-1213 в сыром виде жесткий и плохо поддается механической обработке при изготовлении и гуммировании, что сужает область его применения в химическом машиностроении. Пластифицированный поливинилхлорид в больших количествах используется для изоляции кабелей и проводов связи, причем он одновременно заменяет каучук, свинец и хлопчатобумажную пряжу. Другие области применения — производство искусственной кожи, линолеума, плащей, накидок, сумок и других предметов домашнего обихода. Путем переработки поливинилхлорида без применения пластификаторов получают винипласт. Это твердая пластическая масса, которая легко сваривается и поддается механической обработке. Винипласт применяется для изготовления вентиляционных труб, насосов и различных частей аппаратуры. Хлорированием поливинилхлорида получают пер-хлорвиниловую смолу. В виде лаков и клеев ее применяют для поверхностных покрытий; из нее готовят волокно (хлорин). Органическое стекло в 10 раз прочнее минерального, легко поддается механической обработке. Полимеризацией монохлортрифторэтилена СС1Н —СРа получают фторопласт-^, применяемый для изготовления плит, шнурок и трубск, а также в качестве антикоррозионного покрытия. Фторо-пласт-3 легче, чем политетрафторэтилен, поддается механической обработке, по менее теплостоек (его можно эксплуатировать при температуре до 70"С). лита. Гетинакс поддается механической обработке: распиловке, сверле- Воздействию осадительной ванны очень хорошо сопротивляются различные виды пластических масс, в частности, винипласт, полипропилен, которые применяются для изготовления отдельных де-талей прядильных машин. Винипласт хорошо поддается механической обработке и вполне стоек к действию осадительной ванны. Его недостаток — невысокая термостойкость; при температур ах выше 65—70 °С он теряет прочность и легко разрушается при механических воздействиях. В этом случае наиболее пригоден пропилен. Винипласт легко поддается механической обработке: его можно резать, обтачивать, строгать, фрезеровать и т. д. При нагревании он размягчается и может принимать любую форму. Ударопрочный полистирол поддается механической обработке (обточке, распиловке и т. п.). Условия обработки должны подбираться в зависимости от размеров и конфигурации изделий. В качестве охлаждающего агента можно применять воду. . * Благодаря дешевизне, доступности, устойчивости к агрессив-ввым средам пластмассы из поливинилхлорида широко исполь-уются в технике и быту. Пластифицированный поливинил-орид широко применяется для изоляции кабелей и проводов зсвязи, для производства искусственной кожи, линолеума, пле-Ъточных материалов и т. д. Путем переработки поливинилхло-' рида без применения пластификаторов получают твердую пласти-Цескую массу — винипласт. Он легко сваривается и поддается ^'механической обработке. Винипласт применяется для изготовления устойчивых к коррозии вентиляционных и канализацией-ных труб, трубопроводов, насосов. Органическое стекло в 10 раз прочнее силикатного по отношению к удару, легко поддается механической обработке и обладает значительно меньшей плотностью. Недостатком его является невысокая твердость.  Плотности необходимо Плотности реакционной Появилась необходимость Появилось сообщение Появляться кристаллы Появления устойчивого Появление максимума Побочного образования Подшипников скольжения |
- |
Навигация