![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Подкисляют прибавлением 6) Определение и виде берлинской лазу р$и. К 2 смд раствора перед определением прибавляют 2 капли 10% раствора железного купороса и 2 или 3 капли 10% раствора едкого натра. Нагревают смесь до 50° в течение 5 минут, прибавляют одну каплю раствора хлорного железа и подкисляют несколькими каплями соляной кислоты. Образование зеленого окрашивания или синего осадка зависит от количества присутствовавшей синильной кислоты. Согласно Anderson'y (ZL, anal, Chemie, 55, 459 [1916]), 0,04 мг CN в 10 см3 раствора дают реакцию. Распознавание отдельных галогенов осуществляют согласно методам, известным из неорганического анализа. Бромиды в присутствии хлоридов и иодидов можно открыть также с помощью очень чувствительной эозиновой пробы: 0,5 мл раствора подкисляют несколькими каплями конц. HgSC^ до кислой реакции н .прибавляют 3—5 капель концентрированного раствора перманганата. Пробирку прикрывают бумагой, пропитанной раствором флуоресценна, и нагревают до 40— 50 °С. Через 15 мин бумажку помещают в атмосферу аммиака. В присутствии брома появляется розовое окрашивание. Опыт 1. Реакция иа кислоту. Каплю исследуемого выпаренного в тигле досуха раствора или крупинку твердого вещества обрабатывают двумя каплями тионилхлорида. Смесь испаряют почти досуха, затем добавлиют 2 капли насыщенного спиртового раствора гидрохлорида гидроксиламина и несколько капель 0,5 н. спиртового раствора гидроксида натрия до щелочной реакции по лакмусу и снова нагревают. После охлаждения смесь подкисляют несколькими каплями 0,5 н. соляной кислоты и добавляют каплю 1%-ного водного раствора хлорида железа(III). Буро-красная окраска переходит в темно-фиолетовую. Опыт 3. Обнаружение ангидридов карбоновых кислот. Каплю эфирного раствора смешивают с 1... 2 каплями свежеприготовленного раствора реагента и выпаривают досуха. После охлаждения добавляют несколько капель воды. В зависимости от содержания ангидрида образуется фиолетовое или розовое окрашивание. Для приготовления реагента 0,5%-иый спиртовой раствор хлорида железа (III) подкисляют несколькими каплями концентрированной соляной кислоты и насыщают при нагревании гидрохлоридом гнд-роксиламина. Отмеренный объем раствора {например 0,5 см3) подкисляют несколькими каплями разбавленной соляной, 'кислоты и смешивают с избытком раствора Йодистого калия, после чего выделившийся иод оттигровываюг раствором гипосульфита. 12. Чистота пгрекристаллизованного препарата, определяемая объемным способом по методу Фольгарда, превышает 98%. Согласно этому методу 10 мл 1%-ного раствора хлористоводородной соли метилизомочевипы подкисляют несколькими каплями азотной кислоты и обрабатывают 20 мл 0,1 и. раствора азотнокислого серебра. Хлористое серебро отфильтровывают, после чего определяют избыток азотнокислого серебра с помощью 0,1 н. раствора тиоцианата, применяя в качестве индикатора железные квасцы. Согласно другой методике, порции подкисленного азотной кислотой 0,1 н. раствора азотнокислого серебра по 10 ли титруют непосредственно 1%-ным раствором хлористоводородной соли метилизомочевины в присутствии тартразнна. В круглодонную четырехгорлую колбу ем костью 7.50 мл. снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 113г(1 моль) капролак-тама с т. пл. 71- -73 \ 250дм диоксана и 6 мл 40°/0-ного водного раствора гидроокиси тетраэтиламмония (примечание 1). Пустив в ход мешалку, медленно приливают из капельной воронки 56 г (1,05 моля) акриломитрила ст. кип. 78 — 797760 мм в течение 30 — 40 мин. с такой скоростью, чтобы температура смеси не повышалась выше 30—35 . По окончании прибавления смесь перемешивают при той же температуре еще 2 час.т и оставляют стоять при комнатной температуре па ночь. Далее подкисляют несколькими каплями соляной кислоты до рН—5, отгоняют не вошедший в реакцию акрнлонитрнл и растворитель в вакууме водоструйного насоса, а олаток перегоняют в вакууме из колбы Клнизе на с елочным дефлегматором длиной 10— 15 см. После отделения начальной фракции собирают продукт, кипящий при 152—156" 1,5 мм (примечание 2'. d-Глюкоза из технической глюкозы. 500 г технической глюкозы растворяют в 2,5 л холодной воды, к раствору прибавляют 20 — 30 г угля ?,.я обесцвечивания (норит) и перемешивают в течение нескольких шшут. Потом нагревают до 97°, подкисляют несколькими каплями серной кислоты до слабокислой реакции (проба на лакмус) и фильтруют через слой асбеста. Бесцветный фильтрат выпаривают в вакууме до сиропа, содержащего 70 — 75% сухого вещества, и прибавляют к нему равный объем ледяной уксусной кислоты. После внесения затравки и перемешивания, еще до охлаждения, начинается кристаллизация, которая кончается через несколько часов или в течение ночи. Кристаллы отсасывают, промывают сначала ледяной уксусной кислотой, затем 95%-ным спиртом и наконец абсолютным спиртом и сушат в ва-кууис при 50 — 70°. Полученная таким образом глюкоза даст абсолютно бесцветный водный раствор; содержание золы меньше 0,1%. Выход 300 — 350 г. Вторую половину раствора нагревают с 5%-ной соляной кислотой в течение 2 час. на воронке Бабо, применяя обратный холодильник; потом раствор охлаждают, нейтрализуют едким натром, подкисляют несколькими каплями уксусной кислоты, осветляют животным углем и, прибавив 2 г солянокислого фснилгидразина, подвергают пробе на озазон, причем получают 0,7 г лимонно-желтого озазона. Температура плавления около 205°, содержание азота 15,7%. Вещество представляет собой глюкозазои, образовавшийся в результате гидролиза глюкозидоэритрозы. Сама же эритроза разрушается при данных условиях гидролиза. Чтобы иметь возможность получить прнтрозу, необходимо производить гидролиз посредством разбавленной кислоты. Раствор глюкозидоэритрозы нагревают с 1%-ной соляной кислотой в течение I часа на водяной бане, потом охлаждают и смешивают с уксуснокислым натрием и солянокислым фенилгидразином. При стоянии на холоду начинается выделение озазона который обладает всеми свойствами эритрозазона. Отмеренный объем раствора {например 0,5 см3) подкисляют несколькими каплями разбавленной соляной, кислоты и смешивают с избытком раствора йодистого калия, после чего выделившийся иод оттитровывают раствором гипосульфита. Отмеренный объем раствора {например 0,5 см3) подкисляют несколькими каплями разбавленной соляной, кислоты и смешивают с избытком раствора йодистого калия, после чего выделившийся иод оттитровывают раствором гипосульфита. Получение Диазауксусного эфира. К 100 см3 воды в делительной воронке емкостью в 500 см3 прибавляют 50 г солянокислой соли эфира, з-аминоуксуеной кислоты и 37,5 г тщательно измельченного азотистокислого натрия. Смесь взбалтывают и охлаждают, пока температура ее не снизится до 0°, после чего прибавляют 25 см3 эфира и несколько капель 10%-ной серной кислоты. Смесь энергично взбалтывают в течение 1 мин. и затем нижний водный слой сливают в колбу, охлаждаемую льдом. Эфирный слой сливают в сухую склянку. Водный слой снова вливают в делительную во-ронку, прибавляют свежую порцию в 25 см3 воды и раствор подкисляют, прибавлением нескольких капель 10%-ной серной кислоты. Смесь взбалтывают, эфирный слой отделяют и всю операцию .повторяют снова, пока эфирная вытяжка яе будет лишь слабо окрашена. Все эфирные вытяжки соединяют, -промывают небольшими количествами раствора соды, пока в промывной жидко-стн не исчезнет щелочная реакция и она не примет интенсивно желтой окраски. Эфирный раствор -высушивают хлористым кальцием н затем осторожно отгоняют растворитель на теплой водяной бане, причем для удаления остатков эфира над поверхностью жидкости пропускают струю воздуха. Получение р-нитрофенилгидразина. Раствор хлористого р-ннтрофеннл-диазония, полученного из 10 г р-нитранилина и 21 г концентрированной соляной кислоты, фильтруют и понемногу в течение 5 мин. прибавляют к механически перемешиваемому и охлажденному льдом раствору 41 г кристаллического сергшстокис.-юго натрия в 100 см3 воды, содержащей 4 г едкого натра. Через 5 мин. раствор подкисляют прибавлением 70 ел3 концентрированной соляной кислоты и затем нагревают в течение 3 мин. на водяной бане до 55°. На следующий день выделившуюся желтую кристал-" лическую litaccy отделяют и нагревают с 20 см3 концентрированной соляной кислоты -D течение 7 мин. на кипящей водяной бане. Через некоторое время после охлаждения смеси отделяют осадок, состоящий из солянокислого р-нитрофеннлгидразина и натриевых солей минеральных кислот, и растворяют его в воде. К полученному водному раствору прибавляют концентр идрваниый раствор уксуснокислого натрия. При этом выделяется р-нитрофепилгидразин. Получение 1,7-диоксинафталина. К 1200 г едкого кали, расплавленного при 230—240°, прибавляют в течение 30 мин. 400 г 64%-ной натриевой соли 3-иафтол-8-'сульфоновой кислоты. После этого смесь нагревают до 250° и тщательно перемешивают при этой температуре в течение 30 мин. По охлаждении продукт измельчают, растворяют в 2800 см3 воды и раствор подкисляют прибавлением 1840 см3 концентрированной соляной кислоты. Выделившуюся смолу отделяют и извлекают содержащийся в ней двухатомный фенол хлороформом в аппарате С о к с л е т а. При охлаждении водного слоя выделяется 1,7-диоксинафталин, некоторое дополнительное количество которого может быть извлечено из фильтрата хлороформом. Общий выход 1,7-диоксииафталина из смолы и водного раствора составляет около Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, подкисляют прибавлением 25, мл 37%-ной соляной кислоты и выдерживают в ледяной бане 1,5—2 часа. Желтый осадок отсасывают, промывают ледяной водой (3—5 мл) и этанолом (5 мл) и высушивают в вакуум-эксикаторе под едким натром. Получение о-нитрозобензальдегида из о-альдегидоиитрозофенилгидроксил-амшш и марганцовокислого калия. Разлагают 1,9 г медного производного с-аль-дегидонитрозофенилгидрокснламина щелочью, смесь фильтруют, после чего фильтрат при охлаждении льдом подкисляют прибавлением 200 см3 2N раствора серной кислоты. К полученной таким образом тонкой суспензии нитроз-амина прибавляют при охлаждении до 0° и при энергичном механическом перемешивании 18 сма 3%-ного раствора перманганата, причем окраска его даже к концу прибавления очень быстро исчезает. Суспендированные в полученной зеленовато-желтой жидкости, обладаюшей раздражающим запахом, рыхлые хлопья вскоре выпадают на дно реакционного сосуда в виде тяжелого осадка, по внешнему виду которого можно судить о том, что он не содержит неизмененного нитрозамина. Конец реакции устанавливают следующим образом: пробу осадка взбалтывают в течение I1 мин. с разбавленной серной кислотой, тщательно промывают водой и вносят в раствор а -нафтолята. Если азокраситель не образуется, смесь фильтруют, светложелтый осадок экстрагируют эфиром и эфирную вытяжку для удаления веществ кислого характера промывают очень разбавленным раствором соды,, который при этом окрашиваегся в коричневый цвет и мутнеет. Остаток после отгонки растворителя промывают несколькими каплями спирта и отжимают на пористой тарелке и таким образом получают 0,2 г почти бесцветных кристаллов, плавящихся при 93° и преде гавляющих' Водный раствор, в котором находится натриевая соль гидроперекиси бензоила, охлаждают до 0° и подкисляют прибавлением охлажденной льдом смеси 54 .г концентрированной серной кислоты и 50 см3 воды. При под-кислении необходимо энергично перемешивать раствор и следить, чтобы температура его по возможности была близка к 0°. Надбензойная кислота выделяется при этом в виде густого масла, которое трижды извлекают хлороформом, применяя каждый раз 250 см3 хлороформа. Полученный раствор высушивают безводным сернокислым натрием и хранят в холодном месте. Получение диазоуксусяого эфира. К 100 см3 воды в делительной воронке емкостью в 500 см3 прибавляют 50 г солянокислой соли эфира. .t-аминоуксусной кислоты и 37,5 г тщательно измельченного азотистокислого натрия. Смесь взбалтывают и охлаждают, дока температура ее не снизится до 0°, после чего прибавляют 25 см3 эфира и несколько капель 10% -ной серной кислоты. Смесь энергично взбалтывают в течение 1 мин. и затем нижний водный слой сливают в колбу, охлаждаемую льдом. Эфирный слой сливают в сухую склянку. Водный слой снова вливают в делительную воронку, прибавляют свежую порцию в 25 см3 воды и раствор подкисляют, прибавлением нескольких капель 10%-ной серной кислоты. Смесь взбалтывают, эфирный слой отделяют и всю операцию .повторяют снова, пока эфирная вытяжка не 'будет лишь слабо окрашена. Все эфирные вытяжки соединяют, промывают небольшими количествами раствора соды, пока в промывной жидкости не исчезнет щелочная реакция и она не примет интенсивно желтой окраски. Эфирный раствор высушивают хлористым кальцием и затем осторожно отгоняют растворитель на теплой водяной бане, причем для удаления остатков эфира над поверхностью жидкости пропускают струю воздуха. Получение р-нитрофенилгидразина. Раствор хлористого р-ннтрофеннл-диазония, полученного из 10 г р-нитранилина и 21 г концентрированной соляной кислоты, фильтруют и понемногу в течение 5 мин. -прибавляют к механически перемешиваемому и охлажденному льдом раствору 41 г кристаллического серпистокислого натрия в 100 см3 воды, содержащей 4 г едкого натра. Через 5 мин. раствор подкисляют прибавлением 70 см3 концентрированной соляной кислоты н затем нагревают в течение 3 мин. на водяной бане до 55°. На следующий день выделившуюся желтую кристал-" лическую Лассу отделяют и нагревают с 20 см3 концентрированной соляной кислоты -в течение 7 мин. на кипящей водяной бане. Через некоторое время после охлаждения смеси отделяют осадок, состоящий из солянокислого р-нитрофеннлгидразина и натриевых солей минеральных кислот, и растворяют его в воде. К полученному водному раствору прибавляют кон-центригфванный раствор уксуснокислого натрия. При этом выделяется р-нитрофепилгидразин. Получение 1,7-диоксинафталина. К 1200 г едкого кали, расплавленного при 230—240°, прибавляют в течение 30 мин. 400 г 64%-ной натриевой соли (З-иафтол-8-сульфоновой кислоты. После этого смесь нагревают до 250° и тщательно перемешивают ори этой температуре в течение 30 мин. По охлаждении продукт измельчают, растворяют в 2800 см3 воды и раствор подкисляют прибавлением 1840 см3 концентрированной соляной кислоты. Выделившуюся смолу отделяют и извлекают содержащийся в ней двухатомный фенол хлороформом в аппарате Соке лета. При охлаждении водного слоя выделяется 1,7-диоксинафталин, некоторое дополнительное количество которого может быть извлечено из фильтрата хлороформом. Общий выход 1,7-диоксииафталина из смолы и водного раствора составляет около Водный раствор, в котором находится натриевая соль гидроперекиси бензоила, охлаждают до 0° и подкисляют прибавлением охлажденной льдом смеси 54 f концентрированной серной кислоты и 50 см3 воды. При под-кислении необходимо энергично перемешивать раствор и следить, чтобы-температура его по возможности была близка к 0°. Надбензойная кислота выделяется при этом в виде густого масла, которое трижды извлекают хлороформом, применяя каждый раз 250 см3 хлороформа. Полученный раствор высушивают безводным сернокислым натрием и хранят в холодном месте. Получение диазоуксусного эфира. К 100 см3 воды в делительной воронке емкостью в 500 см3 прибавляют 50 г солянокислой соли эфира. .t-аминоуксусной кислоты и 37,5 г тщательно измельченного азотистокислого натрия. Смесь взбалтывают и охлаждают, дока температура ее не снизится до 0°, после чего прибавляют 25 см3 эфира и несколько капель 10% -ной серной кислоты. Смесь энергично взбалтывают в течение 1 мин. и затем нижний водный слой сливают в колбу, охлаждаемую льдом. Эфирный слой сливают в сухую склянку. Водный слой снова вливают в делительную воронку, прибавляют свежую порцию в 25 см3 воды и раствор подкисляют, прибавлением нескольких капель 10%-ной серной кислоты. Смесь взбалтывают, эфирный слой отделяют и всю операцию .повторяют снова, пока эфирная вытяжка не 'будет лишь слабо окрашена. Все эфирные вытяжки соединяют, промывают небольшими количествами раствора соды, пока в промывной жидкости не исчезнет щелочная реакция и она не примет интенсивно желтой окраски. Эфирный раствор высушивают хлористым кальцием и затем осторожно отгоняют растворитель на теплой водяной бане, причем для удаления остатков эфира над поверхностью жидкости пропускают струю воздуха. ![]() Параметров материала Плавления исходного Поддаются окислению Поддержания температуры Поддержание температуры Поддерживается постоянным Поддерживать достаточно Поддерживают постоянной Подготовка оборудования |
- |