![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Подробных исследований рилл из матричного материала, а не растяжением фибриллы. Однако более подробные исследования показали, что происходит изменение микроморфологии трещины серебра вдоль ее длины, причем более грубые толстые фибриллы расположены в суживающейся части трещины серебра вблизи ее вершины. Морфология трещин серебра в образцах тонких пленок, а также в блочных образцах аналогична [115]. В блоке, наблюдались фибриллы диаметром 25—50 нм (рис. 9.11,6 и в). При низких скоростях деформации ширина трещины серебра растет вследствие вытягивания внешнего материала в фибриллы, а также до некоторой степени вследствие распрямления и удлинения фибрилл, приводящего в конечном счете к их разрыву. Первые стадии процесса схематически показаны на рис. 9.11. Основные результаты исследования морфологии трещины серебра приведены в табл. 9.3. Для подтверждения правильности предположенил о возможности разрыва макромолекул под влиянием механического воздействия с образованием реакционноспособных макрорадикалов были проведены подробные исследования*. Перед вальцеванием к высокомолекулярной фракции исследуемого полимера было добавлено небольшое количество Такие подробные исследования показали, что механическая деструкция полимера методом истирания на вальцах происходит только в том случае, когда макромолекулы состоят из длинных цепей. Предел стабильности макромолекул в процессе вальцевания также различен для разных полимеров. При вальцевании поливинилацетата молекулярный чес его снижается до 11000; поливинилового спирта до 4000, что совпадает с результатами исследования степени механической деструкции полимеров в шаровой мельнице. Подробные исследования показали, что ненасыщенные ацетали могут полимеризоваться в присутствии катализаторов ионной полимеризации. В качестве катализатора наиболее эффективным оказался 25%-ный раствор хлористого цинка в абсолютном этиловом спирте. Раствор обладает кислой реакцией, что соответствует следующему строению присутствующего в нем комплексного соединения хлористого цинка [ZnCl.2OR~Hf. нение :СН?, т. е. 'метиленовая группа с неподеленной парой электронов. Если кетен облучать светом с длиной волны 300—370 ммк, то он разлагается, и в качестве главных конечных продуктов получаются этилен и окись углерода в соотношении приблизительно 1 :2 (Нор-риш, 1933). Проведенные Кистяковским (1933—1961) подробные исследования искрового фотохимического разложения кетена в газовой фазе показали, что в данном случае первичными продуктами реакции являются карбен и окись углерода: Подробные исследования по изучению оптимальных условий реакции проводил Чайлд и Адкинс [3S2J. В отличие от реакции Канииццаро, для проведения когорт требуется по меньшей мере 1 моль щелочи, в эгой реакции достаточно катвлнтпческа количеств алкоголята. Из алифатических альдегидов с 2—8 атомами углерода в так* условиях получаются соответствующие эфиры с выходом 69—100% от теоретической Проведение дпмеризации альдегидов до афиров в присутствии алкоголята алюиинн приводит в большинстве случаев к образованию около 30% побочных продукте* По-видимому, лучшими катализаторами являются алкоголяты цинка или галогене! держащие алкоголяты алюминия. При их помощи удается даже иа ацетальдегид получить этилацетат [383]. В присутствии алкоголята магния или соединена Mg[Al(OCjH5)4J2 может быть осуществлена перекрестная реакция Тащенко [384j при этом из промежуточно образовавшегося альдоля по реакции его с исходным ада детдом образуется эфир 1,3-диола: Применяемый для сульфирования реагент не должен содержать избытка пиридина, так как даже небольшая примесь его сильно, тормозит реакцию сульфирования. Для сульфирования некоторых органических соединений необходимо, чтобы пиридин-сульф отри оксид содержал небольшое количество свободного серного ангидрида (около 0,5%). Такой пиридин-сульфотриоксид в дальнейшем мы будем называть «кислый». В 1922 г, пиридин-сульфотриоксид был применен для сульфирования антрацена и нафталина 53. Подробные исследования сульфирующего действия пиридин-сульфотриоксида были опубликованы в 1926 г., причем были предложены две методики сульфирования: 1) в водной среде ? присутствии щелочей и 2) простым нагреванием компонентов. что получаются всегда хорошие результаты с одноядерными и с двухядернымн производимый пиррола. Красители со многими ядрами пиррола, вроде порфиринов, дают до сих пор неточные результаты. Причины этих неудач, несмо^я на подробные исследования П. Fischer'*-!! P. Roltiemund'a,' и до сих: пор достп- Более подробные исследования механизма этого интересного пре- Действительно, подробные исследования показали^ что в реакцион- нафталина 53. Подробные исследования сульфирующего действия Имеющаяся в бензольном ядре замещающая группа может оказывать большое влияние на скорость вступления последующих заместителей. На основании подробных исследований заместители I и II рода по их способности ускорять вступление новых заместителей в бензольное кольцо можно расположить в следующий ряд: 17. Химические свойства предельных углеводородов. Предельные углеводороды отличаются химической инертностью, т. е. при обычной температуре не окисляются и не реагируют с концентрированной серной кислотой и рядом других энергичных реагентов. Этим объясняется их название—парафины (parum affinis), что в переводе на русский язык означает «мало сродства». В результате более подробных исследований установлено, что предельные углеводороды инертны только по отношению к основаниям, минеральным кислотам средней силы п окислителям в водном растворе. К реакциям присоединения парафины неспособны, так как в этих соединениях все связи атома углерода насыщены. Однако они легко вступают в реакции замещения при взаимодействии с хлором и бромом, образуя соответстзующие галоидпроиз-водные. Эти реакции происходят на рассеянном солнечном свету даже при обыкновенной температуре. При действии хлористого олова и соляной кислоты на азобензол, его гомологи и многие из его алкокси-, галоидо- и аминопроизводных образуют помимо нормальных 'продуктов реакции бензидин и его производные. Восстановление азосоеди-нений послужило предметом многочисленных подробных исследований Якобсена с сотрудниками, результаты которых были обобщены в одной сводной статье м. Помимо нормальных продуктов реакции при восстановлении азосоединений ряда бензола образуется четыре продукта различного типа, из которых» если только оба водорода в р-положении не замещены, преобладают призводиые бензиднна (VI). Подробных исследований, посвященных сравнению -выходов из различных возможных дигалоидных производных — бромаигидрндов бром-замещенных кислот, хлорангидридов хлораамезленных кислот, хлоран-, гидридов бромзамещен!илх кислот и бромангидридов хлорзамещенных кислот—-не проводилось. Из бром- и хлорангидрндов бромуксусной Имеется много подробных исследований, особенно кинетических, которые помогли определить реакционную способность различных нуклео- В ходе более подробных исследований данной реакции [6] убедительно Имеется много подробных исследований, особенно кинетических, ко- шленных установках; до сих нет подробных исследований по Имеется много подробных исследований, особенно кинетических, которые помогли определить реакционную гаособность различных нуклео- При действии хлористого олова и соляной кислоты на азобензол, его гомологи и многие из его алкокси-, галоидо- и, аминолроизводных образуют помимо нормальных продуктов реакции бензидин и его производные. Восстановление азосоеди-нений послужило предметом многочисленных подробных исследований Якобсена с сотрудниками, результаты которых были обобщены в одной сводной статье м. Помимо нормальных продуктов реакции при восстановлении азосоединений ряда бензола образуется четыре продукта различного типа, из которых,. если только оба водорода в р-положении не замещены, преобладают призводиые бензиднна (VI). В результате подробных исследований, проведенных Штейнкопфом -с сотрудниками [71], могут быть сделаны следующие выводы относительно получения полигалогенпроизводных тиофена, содержащих неодинаковые -атомы галогена. Хлортиофены могут бромироваться непосредственно, а также, если они содержат водородный атом в а-положении, могут иодироваться иодом и окисью ртути. При хлорировании иодтиофенов иод замещается хлором. Бром может замещать иод, находящийся в а-положении; иод, находящийся в ^-положении, обычно не замещается [43]. ![]() Поддержания заданного Параметров определяющих Поддерживается постоянной Поддерживать постоянной Подготовительных производств Промышленном получении Подготовки поверхности Подходящих катализаторов Подкисляют минеральной |
- |