Термины, связанные с цементом. Подробное обсуждение

Главная --> Справочник терминов

Подробное обсуждение Аналитические методы, использующие точные решения, как правило, приводят к весьма громоздким результатам, которые достаточно полно изложены в книге [17], поэтому для иллюстрации основных идей приведем здесь только простейшие методы и результаты (несколько более подробное изложение асимптотических методов, позволяющих также учесть неоднородность свойств, будет дано в следующем параграфе).

Здесь будет использована систематическая и четкая классификация определяющих уравнений, данная Бёрдом с соавторами [1]. Читатель, интересующийся этим вопросом, может найти его подробное изложение в цитируемой работе. Существует общий постулат: все определяющие уравнения расплавов и растворов полимеров представляют собой специальные формы очень обобщенных определяющих соотношений, согласно которым напряжения в некоторой

Как отмечено в предыдущем разделе, спектр ПМР имеет второй порядок в том случае, если не выполняется соотношение (4.3) или химически эквивалентные ядра системы магнитно неэквивалентны. При работе со спектрами второго пор'ядка предъявляются повышенные требования к качеству спектра. Все мультиплетные сигналы .следует записывать при сканировании с малой скоростью 0,3—1 Гц/с и с большой разверткой 0,3—1 Гц/мм. Особое внимание уделяется определению интенсивностей линий в мульти-плетах, потому что интенсивности наряду со значениями частот учитываются при анализе спектра. Спектры ПМР второго порядка наблюдаются обычно в том случае, если протоны имеют одинаковое ближнее, но различное дальнее окружение (например, для различных конформеров или геометрических изомеров). Нередко для подтверждения правильности расшифровки спектра второго порядка сравнивают экспериментальный и ожидаемый спектры путем сопоставления частот и интенсивностей линий. В рассматриваемых ниже примерах приводятся лишь упрощенные способы анализа спектров двух- и трехспиновых систем типа АВ, АВ2 и АВХ. Подробное изложение этих вопросов см. в монографиях, указанных в списке литературы.

Как отмечено в предыдущем разделе, спектр ПМР имеет второй порядок в том случае, если не выполняется соотношение (4.3) или химически эквивалентные ядра системы магнитно неэквивалентны. При работе со спектрами второго пор'ядка предъявляются повышенные требования к качеству спектра. Все мультиплетные сигналы .следует записывать при сканировании с малой скоростью 0,3—1 Гц/с и с большой разверткой 0,3!—1 Гц/мм. Особое внимание уделяется определению интенсивностей линий в мульти-плетах, потому что интенсивности наряду со значениями частот учитываются при анализе спектра. Спектры ПМР второго порядка наблюдаются обычно в том случае, если протоны имеют одинаковое ближнее, но различное дальнее окружение (например, для различных конформеров или геометрических изомеров). Нередко для подтверждения правильности расшифровки спектра второго порядка сравнивают экспериментальный и ожидаемый спектры путем сопоставления частот и интенсивностей линий. В рассматриваемых ниже примерах приводятся лишь упрощенные способы анализа спектров двух- и трехспиновых систем типа АВ, АВ2 и АВХ. Подробное изложение этих вопросов см. в монографиях, указанных в списке литературы.

* На русском языке недавно вышла книга: Кан Р., Дермер О. Введение в химическую номенклатуру. Пер. с англ. — М.: Химия, 1983. В этой книге можно найти ссылки на подробное изложение. — Прим. перев.

Более подробное изложение затронутых вопросов можно найти в работе [15].

* Более подробное изложение вопросов, касающихся приме-шнии литинатоминийгидрида охватывающее более ранние работы (до 1154 г.), можно найти в [75, 76J

Подробное изложение, приведенных в этой части методов можно найти в соот-гвующих книгах,

Мы рассмотрели — крайне схематически — основные задачи синтеза в ряду углеводов и лишь упомянули принципы, лежащие в основе современных решений этих задач. Сколько-нибудь подробное изложение вопроса не может быть выполнено в рамках настоящего издания — ему должна быть посвящена отдельная книга. Здесь мы можем лишь подчеркнуть, что синтез в углеводах составляет сейчас мощную высокоразвитую ветвь органической химии. Перестали быть проблемой синтезы моносахаридов, в последние годы успешно выполнены синтезы ряда сложных олигосахаридов, становится реальностью синтез некоторых полисахаридов. Эта область сейчас постепенно приближается к такому состоянию, когда многообразие и богатство ее теоретического и методического арсенала будут соответствовать сложности объекта исследования.

ществлены на примерах конденсации диметилмалеинового ангидрида с бензолом [174J, мезитиленом [174], дифенилом [175] и бромбензолом [175], так же как и диброммалеинового ангидрида с бензолом и мезнти леном [172]. Малеищшый ангидрид реагирует с гидрохиноном, метиловыми эфирами гидрохинона или их замещенными в сплаве хлористого натрия .с хлористым алюминием при температурах свыше 200° с образованием нафтазаринотз [192, 193]. Эта реакция имеет весьма широкое применение, однако подробное изложение ее выходит за рамки этого обзора.

Столь подробное изложение данной концепции связано с тем обстоятельством, что в дальнейшем, при описании расчетных методов оценки температуры стеклования полимеров Tg , будут рассмотрены различные варианты проявления межмолекулярного взаимодействия, что сказывается на расчетных значениях Tg. Действительно, межмолекулярное взаимодействие между полярными группами, расположенными в соседних цепях, приводит к образованию физической сетки межмолекулярных связей. Однако такое взаимодействие может осуществиться и между полярными группами, расположенными в одном и том же повторяющемся звене макромолекулы. Тогда эти группы выключаются из взаимодействия между соседними цепями и температура стеклования понижается. Такой же эффект будет наблюдаться и при аномальном присоединении звеньев в процессе полимеризации или сополи-меризации (присоединение "голова к голове" или "хвост к хвосту"). В этом случае межмолекулярное взаимодействие осуществляется между полярными группами, расположенными в соседних повторяющихся звеньях одной и той же цепи; естественно, что при этом они выключаются из взаимодействия между соседними цепями, что приводит к снижению температуры стеклования. Все эти вопросы будут детально проанализированы ниже.

В пособии осмысленно не приводится подробное обсуждение основных понятий теоретической органической химии, поскольку авторы стремились выдержать принцип лаконичности описания. Авторы надеются, что данное пособие позволит читателю составить представление и лучше ориентироваться в основополагающих понятиях современной физической органической химии, а также пользоваться данным пособием как справочником.

Из сказанного понятно, что разработка методов определения степени ориентации по данным термической и механической предыстории потребует значительных теоретических и экспериментальных исследований. Создание таких методов является центральной проблемой в разработке способов целенаправленного формирования надмолекулярных структур в процессах переработки аморфных и кристаллических полимеров, поскольку ориентация влияет на механические, оптические и диэлектрические характеристики твердых полимеров. Подробное обсуждение свойств твердых полимеров выходит за пределы настоящей книги. Этот вопрос всесторонне рассмотрен в работах Алфрея [68], Лидермана [69], Трелоара [70], Тобольского [71], Ферри [72], Бики [73], Нильсена [74], Винсента [75], Мак-Крума, Рида и Вильямса [76], Штейна [77], Уорда [78] и Сэмюеля [60].

177 Jackman, Sondheimer, Amiel, Ben-Efraim, Gaoni, Wolovsky, Bother-By, J. Am. Chem. Soc., 84, 4307 (1962); Gilles, Oth, Sondheimer, Woo, J Chem. Soc. (B), 1971, 2177. Подробное обсуждение см. в работе: Ваи-тапп, Oth, Helv. Chim. Acta, 65, 1885 (1982).

118. Более подробное обсуждение со ссылками на примеры см.: Bingham, J. Am. Chem. Soc., 98, 535 (1976).

125. Эти термины ввел Мислоу. Подробное обсуждение вопроса см. в работах: Eliel, Top. Curr. Chem., 105, 1—76 (1982); J. Chem. Educ., 57, 52 (1980); Mislow, Raban, Top. Stereochem., 1, 1—38 (1967). См. также: Ault, J. Chem. Educ., 51, 729 (1974); Kaloustian, Kaloustian, J. Chem. Educ., 52, 56 (1975); Jennings, Chem. Rev., 75, 307—322 (1975).

259. Подробное обсуждение таких соединений, включая прогнозирование устойчивости, дано в работе: Maier, Schleyer, J. Am. Chem. Soc., 103, 1891 (1981).

4. Более подробное обсуждение см. в работах: Moore, Pearson, Kinetics and Mechanism, 3rd ed., Wiley, New York, 1981, pp. 137—181; Klumpp, Reactivity in Organic Chemistry, Wiley, New York, 1982, pp. 227—378.

Ниже мы рассмотрим некоторые результаты, имеющие отношение к вопросам содействия с участием л- и 0-связей, а также существования неклассических карбокатионов [83], хотя подробное обсуждение выходит за рамки настоящей книги [78].

130. Подробное обсуждение см.: Grab, Ace. Chem. Res., 16, 426—431 (1983), Brown, Ace. Chem. Res., 16, 432—440 (1983); Walling, Ace. Chem. Res.

1113. Обзор см.: [1020], pp. 961—1012. Подробное обсуждение см.: Schaap, Arens, Reel. Trav. Chim. Pays-Bas, 87, 1249 (1968). Улучшенную методику см.: Schrumpf, Gratz, Meinecke, Fellenberger, J. Chem. Res., Synop., 1982, 162.

33. См. подробное обсуждение в книге: Hoffmann, Dehydrobenzene and Cyc-loalkynes, [24], pp. 9—98.

Параметров определяющих Поддерживается постоянной Поддерживать постоянной Подготовительных производств Промышленном получении Подготовки поверхности Подходящих катализаторов Подкисляют минеральной Подкислением реакционной