Главная --> Справочник терминов


Подтверждается изменением Последний вывод подтверждается исследованиями Бехта и Кауша [44—48], относящимися к деформированию высокоориентированных частично кристаллических волокон. В правильной сэндвич-структуре критические осевые силы могут оказывать воздействие на проходные сегменты только в том случае, если кристаллические ламеллы могут выдержать напряжения, сравнимые с прочностью цепи. Иными словами, разрушение кристалла предшествовало бы разрыву цепи. С помощью калориметрических измерений и измерений молекулярной массы методом спинового зонда Бехт [44—47] показал влияние деформации на целостность кристалла. Он облучал высокоориентированные образцы ПА-6, ПА-12, ПП, ПЭТФ и ПЭ электронами с энергией 1 МэВ при температуре жидкого азота. Затем все образцы в течение по крайней мере 5 мин нагревались до своей температуры стеклования (или выше ее). Таким образом, все радикалы в аморфной фазе исчезали, а оставались лишь радикалы в кристаллитах. Затем образцы деформировались в резонаторе ЭПР-спектрометра при комнатной температуре.

у пластмасс впереди трещины имеется зона расслоившегося материала в виде трещины «серебра», так и у резин впереди надрыва имеется зона материала, подготовленного к расслоению на тяжи. Это подтверждается исследованиями Гуля с сотр. [22].

Строение молекулы твердого литийалюмилийгиарида пока еще подробно не выяснено Предполагают по аи а логии с борогидрндамн, что он имеет полярное строение и содержит катионы лития п анионы гидрида алюминия А1Н~, однако не исключено, что это лишь смесь идрндов лития и алюминия. В эфирных растворах он имеет, по всей вероятности, ионное строение, что подтверждается исследованиями методом инфракрасной спектроскопии и электропроводности Ионы в этих растворах сольва-тироваиы Собственно восстановителем является комплексный аннон гидрида алюминия Действие его на opi анические соединения чаще всего заключается в отрыве одного ич электроотрицательных цементов ог атома углерода и замене его водородом Как следует из наблюдаемого при восстановлении некоторых соединений обращения конфигурации, реакция имеет характер бимолекулярного нуклеофнльиого замещения (5к2) Согласно принятому в настоящее время механизму [72, 77], Л1Н4, вступая в реакцию с восстанавливаемым соединением [I], отдает ему ион водорода, который соединяется с наиболее положительным атомом Образующийся гидрид алюминия А1Н4 и аииои органического

т. е. увеличение объема подземного резервуара в 1,8 раза увеличивает приток тепла к нему только в 1,1 — 1,2 раза, что подтверждается исследованиями ГипроНИИГаза [26].

Можно ожидать, что карбанионы, стабилизованные резонансным взаимодействием с карбонильной, нитро- или циапогруппами, принимают плоскую геометрию, способствующую максимальной делокализа-ции отрицательного заряда. Это предположение подтверждается исследованиями, в которых проведено сравнение скорости рацемизации по хиральным центрам, соседним с карбонильной группой; и скорости изотопного обмена по тем же центрам. Обычно эти ^жорости идентичны, на основании чего предполагают, что карбаяион является плоским или подвергается пирамидальной инверсии со скоростью, превосходящей перенос протона [27],

Предположение о том, что первая стадия реакции состоит и первоначальном присоединении основания (например, ОН~) к карбонильной группе альдегида, подтверждается исследованиями [15, 20—21а], касающимися нлияния заместителей на скорость реакции. Электрофильныс группы (например, галоид, — NO2) унеличивагот скорость реакции, а пуклеофильные заместители (наттримор,-~ОС1-1а, -СНЯ и особенно такие группы, как---О~ и •—NR2, которые могут отдать электроны непосредственно карбонильному углеродному атому) уменьшают ее.

в) Интрамолекулярный характер перегруппировки Клайзена подтверждается исследованиями Фоменко, Миклухина и Садошикопою (Фоменко, Миклухин, Садовников а ДАН, 62 (№ Ц, 91 (1948)]. Аллилфсниловый эфир нагревался R присутствии 3,5-дидсйтерофеяола в атмосфере азота в течение В час. Предварительно было установлено, что присутствие- свободного фенола ие оказывает влияния на течение реакций. Если бы перегруппировка протекала иптермолекулярно, то ибразопншпийся аллйлфсиол должен был бы содержать дейтерий. Однако в пыделеииом продукте реакции дейтерий практически, обнаружен ие был.

Данный вывод подтверждается исследованиями температурной зависимости доменной структуры. Во-первых, полученные результаты находятся в принципиальном согласии с наблюдениями [389], где тот же самый метод был применен для исследования доменной структуры в Со со средним размером зерен 20 мкм. Наблюдавшиеся при нагреве изменения в доменной структуре авторы объясняют температурной зависимостью постоянных магнитокристал-лической анизотропии.

Добавление в бинарные смеси ускорителей оксида цинка может способствовать изменению конформации молекул в результате их адсорбции [272, 278]. Полярный характер поверхности его кристаллов приведет к селективной адсорбции и к изменению соотношения компонентов в эвтектических смесях или твердом растворе замещения и, как следствие, к повышению или понижению эвтектической температуры плавления (Тэв) и энтальпии плавления, что подтверждается исследованиями бинарных и тройных смесей компонентов серных вулканизующих систем методом дифференциальной сканирующей калориметрии (табл. 2.3) [34].

МВТ—ZnO—ТМТД подтверждается исследованиями методами термического анализа.

Введение оксида цинка в бинарные смеси ускорителей практически во всех случаях сопровождается возрастанием дефектности кристаллов, что обусловлено особенностями структуры кристаллов оксида цинка и характером их взаимодействия с кристаллическими ускорителями. При контакте кристаллов ZnO и ускорителей поверхности последних приспосабливаются к поверхности кристаллов оксида цинка, вследствие чего происходит сильная деформация кристаллических решеток ускорителей и возрастание межфазной поверхностной энергии. Равнодействующая поверхностных сил при этом направлена к более полярным кристаллам оксида цинка [273]. Эта равнодействующая, искажающая поверхность кристаллов ускорителей и приспосабливающая их к поверхности кристаллов оксида цинка, ослабляет силы межмолекулярного взаимодействия между молекулами эвтектических смесей ускорителей и при нагревании приводит к снижению температуры плавления системы. В процессе плавления молекулы ускорителей, в зависимости от их полярности, селективно адсорбируются на поверхности кристаллов оксида цинка с выделением теплоты адсорбции, частично компенсирующей энтальпию плавления системы, что подтверждается исследованиями методом ДСК.

Особое состояние связей в сопряженных системах подтверждается изменением расстояний между углеродными атомами. Так, установлено, что в молекуле бутадиена-1,3 расстояние между атомами 1 и 2, 3 и 4 составляет 1,36 А, что несколько больше, чем для обычной двойной связи (1,34 А); расстояние между атомами

Это подтверждается изменением показателей, представленных на рис. 35. Из рисунка видно, что среда ока-* зывает большое влияние на интенсивность старения полимера.

Образование диариламинильных радикалов подтверждается изменением окраски раствора, ЭПР-спектрами и их взаимодействием с известными акцепторами радикалов - оксидом азота (II), трифенилметилом и другими радикалами:

Процесс полимеризации этилена в газовой фазе протекает и на поверхности полимерных частиц, что подтверждается изменением гранулометрического состава ПЭ в процессе полимеризации (рис. 2.9; 2.10). Как видно из рис. 2.9, размер частиц ПЭ находится в прямой зависимости от степени превращения этилена.

Смешение ЭГа с водой сопровождается выделением тепла, причем максимальное выделение тепла наблюдается в растворе составом С2Н4(ОН)2. Образование этого гидрата подтверждается изменением диэлектрической проницаемости и вязкости водно-гликолевых растворов.

Образование диариламинильных радикалов подтверждается изменением окраски раствора, ЭПР-спектрами и их взаимодействием с известными акцепторами радикалов — оксидом азота (II), трифенилметилом и другими радикалами:

Взгляды на механизм процесса совмещений 'Полистирола с каучуком противоречивы. Показано, что технологические параметры, необходимые для получения однородных смесей каучуков с различными типами полистирола, зависят от молекулярного веса и дисперсности полистирола. При совместной термомеханической обработке в резиносмесителе сополимеры'не образуются и смеси легко разделяются на исходные полимеры экстракцией бензином40-41. В другой работе42 при совмещении полистирола с каучуками СКВ, СКС-30, СКН-18, СКН-40, БК, полиизобутиленом и хлоропреном на вальцах при температуре 150—160° С образуются сополимеры, что подтверждается изменением растворимости в ацетоне и гек-сане. Введение акцептора радикалов (0,1% иода) при вальцевании ликвидирует образование нерастворимого полимера. А. А. Берлин, И. М. Гильман объясняют образование сополимеров механо-хими-ческими реакциями, в которых активную роль играют кислородсодержащие группы каучука, образующиеся при вальцевании. В отличие от данных работы33 продукт, полученный при совмещении полистирола с каучуками на стадии латекса с последующей коагуляцией смеси аминокалиевыми квасцами, легко разделяется экстракцией и переосаждением на составляющие компоненты. Так, из приведенных примеров видно, что технологические параметры процесса совмещения полистирола с каучуком существенно отражаются на свойствах полученного продукта.

Образование подобных сополимеров из полистирола и каучука подтверждается изменением характера зависимости деформации от температуры и растворимости после совместного вальцевания, а также результатами турбидиметрического титрования. Если во время вальцевания добавить к смеси полимеров акцепторы радикалов (например, иод) или красители с подвижным водородом или галогеном, наблюдается в основном деструкция высокомолекулярных веществ без блок-сополимеризации, так как разноименные макрорадикалы реагируют с акцептором быстрее, чем друг с другом. Повышение температуры переработки, облегчая перемещение целых макромолекул, уменьшает скорость деструкции полимеров, а следовательно, количество макрорадикалов и выход блок-сополимера.

Взгляды на механизм процесса совмещения 'Полистирола с каучуком противоречивы. Показано, что технологические параметры, необходимые для получения однородных смесей каучуков с различными типами полистирола, зависят от молекулярного веса и дисперсности полистирола. При совместной термомеханической обработке в резиносмесителе сополимеры не образуются и смеси легко разделяются на исходные полимеры экстракцией бензином40-41. В другой работе42 при совмещении полистирола с каучуками СКВ, СКС-30, СКН-18, СКН-40, БК, полиизобутиленом и хлоропреном на вальцах при температуре 150—160° С образуются сополимеры, что подтверждается изменением растворимости в' ацетоне и гек-сане. Введение акцептора радикалов (0,1% иода) при вальцевании ликвидирует образование нерастворимого полимера. А. А. Берлин, И. М. Гильман объясняют образование сополимеров механо-хими-ческими реакциями, в которых активную роль играют кислородсодержащие группы каучука, образующиеся при вальцевании. В отличие от данных работы33 продукт, полученный при совмещении полистирола с каучуками на стадии латекса с последующей коагуляцией смеси аминокалиевыми квасцами, легко разделяется экстракцией и переосаждением на составляющие компоненты. Так, из приведенных примеров видно, что технологические параметры процесса совмещения полистирола с каучуком существенно отражаются на свойствах полученного продукта.

Образование подобных сополимеров из полистирола и каучука подтверждается изменением характера зависимости деформации от температуры и растворимости после совместного вальцевания, а также результатами турбидиметрического титрования. Если во время вальцевания добавить к смеси полимеров акцепторы радикалов (например, иод) или красители с подвижным водородом или галогеном, наблюдается в основном деструкция высокомолекулярных веществ без блок-сополимеризации, так как разноименные макрорадикалы реагируют с акцептором быстрее, чем друг с другом. Повышение температуры переработки, облегчая перемещение целых макромолекул, уменьшает скорость деструкции полимеров, а следовательно, количество макрорадикалов и выход блок-сополимера.

Как было выше указано, щелочные металлы дают в зтиламине наряду с коллоидным также истинный раствор. Как показали наши измерения электропроводности этих растворов, концентрация их очень мала. Растворимость щелочных металлов в аммиаке и аминах быстро падает от низших членов к высшим. Как было указано выше, Краус не мог обнаружить истинной растворимости щелочных металлов уже в этиламине, по всей вероятности, вследствие недостаточно чистой поверхности металла. В наших условиях эта растворимость была обнаружена непосредственно (см. выше) — путем растворения свежевозогнанного металлического зеркала в чистом растворителе, причем образуется синий, прозрачный, лишенный эффекта Тиндаля и проводящий ток раствор, электропроводность которого падает при разбавлении чистым растворителем. Коллоидный же раствор щелочного металла в том же растворителе не изменяет своей электропроводности при разбавлении, что является доказательством совместного существования истинного и коллоидного растворов. Косвенным доказательством является более быстрая металлизация этиламин-золей по сравнению с золями в других растворителях, например в пропиламине, в котором, как в следующем члене гомологического ряда, истинная растворимость щелочных металлов должна быть очень низкой, что и подтверждается изменением электропроводности пропиламин-золей.




Поддерживают постоянной Подготовка оборудования Параметров растворимости Подходящем растворителе Подходящим катализатором Промышленностью выпускается Параметров технологического Поднимать температуру Подобрать растворитель

-
Яндекс.Метрика