Главная --> Справочник терминов


Подтверждением правильности Хладотекучесть СКД (см. табл. 3) ниже, чем у СКДЛ, что связано с некоторой, хотя и очень небольшой, его разветвленно-стью. Установлено также [68], что хладотекучесть СКД уменьшается с увеличением коэффициента полидисперсности (при той же средней М). При сопоставлении каучуков СКД с узким и широким ММР обнаруживается инверсия текучести при переходе от малых напряжений сдвига (хладотекучесть) к высоким (вальцуе-мость). Полимеры с широким ММР обладают за счет высокомолекулярных фракций определенной «каркасностью». которая препятствует течению при малых напряжениях сдвига. В то же время присутствующие в них низкомолекулярные фракции являются своеобразным пластификатором, облегчающим течение при высоких напряжениях сдвига. Подобная инверсия была подтверждена экспериментально [68] при исследовании текучести каучуков с различным ММР (рис. 3).

Хорошо согласуется со всеми известными фактами предположение о том, что активными центрами являются контактные ионные пары, а порядок реакции 0,5 по катализатору объясняется их обратимой димеризацией [12, 29]. Ассоциация силанолятов и силоксандиолятов щелочных металлов в неполярных средах с образованием димеров недавно подтверждена экспериментально [51]. Представление о ионных парах как активных центрах анионной полимеризации циклосилоксанов выдвигается и другими авторами [10, И].

бодный фенильный радикал и реакция проводится в присутствии других ароматических циклов, то не должно иметь значения то, какого характера группы имеются в этих других циклах, так как во всех случаях должна получиться смесь диари-лов. Однако если интермедиатом в реакции Шимана служит фенил-катион, то соединения, содержащие жега-направляющие группы (имеется в виду лета-направляющие для электрофиль-ного замещения), должны арилироваться по жега-положению, а соединения, содержащие орто- или /шра-направляющие группы, должны арил-ироваться по орто- или «ара-положениям, поскольку фенил-катион в данной ситуации должен вести себя, как любой электрофил (см. т. 2, гл. 11). Указанная ориентация была подтверждена экспериментально [196], что позволило сделать вывод о наличии в реакции Шимана положительно заряженного интермедиата. Атакующей частицей, по крайней мере в некоторых случаях, является не F~, a BF4~ [197]. OS, II, 188, 295, 299; V, 133.

Расчет химических сдвигов протонов изоиндола дал следующий ряд: О4(7)—н > бцз)—н > бб(б)—н [134]. Данная последовательность была подтверждена экспериментально [135, 142, 159]. В последнее время делаются попытки связать данные по кольцевым токам с ароматичностью циклической молекулы [195]. Так, на основе теории «конечных возмущений» (FPT) в приближении связанного (CHF) и несвязанного (UCHF) методов Хартри — Фока рассчитаны вклады кольцевых токов в константы экранирования [195]. Необходимые для анализа химических сдвигов электронные плотности получены для о-электронной системы с помощью метода Дель Ре, а для л-электронной системы — методом SCF Р—Р—Р. Результаты расчетов свидетельствуют в пользу представлений об ограниченной степени ароматичности рассмотренных соединений. При переходе от пятичленных гетероциклов к их бензо-производным эффекты кольцевого тока увеличиваются. Причем аннели-

До сих пор принималось как само собой разумеющееся, что первым из гидрофенантреновых оснований синтезируется тебаин. Справедливость этого положения была подтверждена экспериментально, в том числе в опытах с uCOz', оказалось, что алкалоиды образуются в следующей последовательности реакций деметили-рования: тебаин (191)->кодеин (194)-> морфин (196); промежуточно синтезируются также кодеинон (193) и неопинон (192), но не соединение (195) (см. схему 36) [166].

Приведенная схема структурирования не была подтверждена экспериментально.

При адсорбции триэтиламина (органическое основание) связь реализуется через водородную, причем наружу обращены этиль-ные группы. Эффективность такого подхода подтверждена экспериментально [75]. К этому же направлению относятся работы по модифицированию связок на основе неорганических полимеров органическими соединениями. Успешно ведется работа по модифицированию щелочных связок [76].

Показанная в этой схеме реакция между диоксимом и бензохшюном (а также 1,4-нафтохиноном) была подтверждена экспериментально [208, 366].

При действии разбавленных соляной, серной и азотной кислот соединение 4 постепенно превращается в бесцветный продукт с т. пл. 75°С состава СбНъ№4О7 (молекулярная масса подтверждена экспериментально). Продукт растворяется в растворе едкого натра с желтым окрашиванием, в концентрированной серной кислоте - без окрашивания даже в присутствии фенола [436].

Возможность протекания реакции по указанной схеме была подтверждена экспериментально. После длительного пропускания кислорода (24 ч) через суспензию чистого ксантогената в последнем была определена сера, способная взаимодействовать с K.CN, т. е. связанная в диксантогениде. Оказалось, что до 43% ксанто-генатных групп превратилось в диксантогенидные. Следовательно, принципиально была доказана возможность окисления ксантогената кислородом воздуха до диксантогенида. В вискозе, близкой по своим показателям к обычно применяемой в производстве, указанным методом было обнаружено до 8% ксантогенатных групп в виде диксантогенида. Правда, эти данные оспариваются в более поздней работе Филиппа [20], тем не менее возможность возникновения диксантогенидных групп в заметных количествах представляется весьма вероятной.

Возможность окисления «аллильного» атома углерода в алкенах с сохранением двойной углерод-углеродной связи и получения таким путем непредельных кетонов подтверждена экспериментально. Соответствующее превращение (выход кетона составляет от 20 до 80%) осуществляют, обрабатывая алкен пероксидом трет-бутила. в ацетонитриле в присутствии гекса-карбонила хрома в качестве катализатора:

Подтверждением правильности этой формулы может служить способность метилового спирта вступать в реакцию с пятихлористым фосфором, в результате чего происходит замена гидроксильной группы хлором и образуется хлорметан СН3С1.

Важным подтверждением правильности представлений Вильямсона явились работы Жерара, открывшего в 1852 г. «безводные кислоты», или ангидриды кислот, которые тоже можно рассматривать как производные «типа воды», полученные замещением обоих атомов водорода кислотными остатками:

Эти реакции показывают, что гремучую кислоту можно рассматривать как оксим окиси углерода, и являются подтверждением правильности формулы, предложенной Нефом. Справедливость этой формулы доказывается также образованием гремучей кислоты из оксима форм-амида, легко происходящим при отнятии молекулы аммиака с помощью нитрата серебра:

В отличие от формилхлорида формилфторид был выделен в свободном состоянии. В присутствии BF3 он способен формили-ровать такие ароматические соединения, как толуол и мезити-лен. Это может служить подтверждением правильности рассмотренного выше механизма реакции Гаттермана — Коха.

Молекулярную рефракцию, вычисленную по формуле Лоренца — Лорентца, можно сравнить с молекулярной рефракцией, найденной как сумма атомных рефракций связей по табличным данным в соответствии с гипотетической формулой исследуемого вещества. Достаточно удовлетворительное совпадение служит подтверждением правильности представлений о составе и строении исследуемого вещества, составленных на основании данных химического анализа и изучения химических свойств.

Соответствие рассчитанных по представленным уравнениям значений /сн с опытными величинами может служить подтверждением правильности расшифровки спектра 13С.

Полученные таким образом полипептиды по свойствам оказались близкими к пептонам, т. е. к продуктам неполного гидролиза белков. Это замечательное достижение в области синтеза белковых веществ явилось подтверждением правильности представлений полипептидной теории. Однако такие синтетические полипептиды все же были еще очень далеки от белков.

Предполагается, что при самопроизвольной коагуляции большая роль принадлежит окислительным ферментам, которые образуются в результате жизнедеятельности микроорганизмов. Подтверждением правильности такого предположения является то, что стерилизованный (лишенный микробов) латекс сохраняется значительно дольше.

Определение молекулярной рефракции имеет большое значение для идентификации вещества. Молекулярная рефракция является в то же время средством проверки правильности структурной формулы: если молекулярная рефракция, вычисленная на основании структурной формулы, т. е. как сумма атомных рефракций и инкрементов, совпадает с молекулярной рефракцией, найденной опытным путем (или близко подходит к ней), то это служит веским подтверждением правильности принятой для данного вещества структуры.

В отличие от формилхлорида формилфторид был выделен в свободном состоянии. В присутствии ВРз он способен формнли-ровать такие ароматические соединения, как толуол и мезити-лен. Это может служить подтверждением правильности рассмотренного выше механизма реакции Гаттермана— Коха.

приходится вводить большой избыток сульфохлорида или, еще лучше, сульфоиодида и меркаптида натрия, является дальнейшим подтверждением правильности формулы I. Далее то обстоятельство, что ароматические дисульфоокиси реагируют с некоторыми энолятами натрия по следующей схеме:




Подходящем растворителе Подходящим катализатором Промышленностью выпускается Параметров технологического Поднимать температуру Подобрать растворитель Подробнее остановимся Параметров уравнения Подробную информацию

-
Яндекс.Метрика