|
|
|
Главная --> Справочник терминов Подвергается алкилированию При высоких температурах в присутствии даже следов кислотного катализатора дифенилолпропан изомеризуется. Кроме того, при повышенной температуре он подвергается частичному разложению с образованием фенола, л-изопропенилфенола, га-изопропилфе-нола и других окрашенных и смолообразных продуктов27. Авторы изучали термостойкость дифенилолпропана при 170 °С. Об увеличении количества примесей после прогревания судили по изменению оптической плотности растворов дифенилолпропана (методику определения оптической плотности см. в гл. VII, стр. 195): подвода тепла QHlfU подвергается частичному испарению, образуя поток паров R, возвращающихся обратно в колонну для осуществления процесса ректификации. Жидкий остаток из кипятильника W отводится в качестве нижнего целевого продукта. 29.22 Крахмал. — Крахмал является резервным углеводом большинства растений. Под действием фермента амилазы он подвергается частичному гидролизу до мальтозы, а при действии минеральных кислот — полному гидролизу до глюкозы и, таким образом, представляет собой полимер, построенный из остатков мальтозы: При кристаллизации ацетилсалициловой кислоты не следует ни слишком долго кипятить ее раствор, ни применять высококипящие растворители, так как при этом она подвергается частичному разложению. Мокрое смешение. На первой стадии процесса в смесителе готовят вязкую тестообразную смесь на основе асбеста, наполнителей, жидких связующих и растворителей. Каучук перед введением пластицируют на валковой краскотерке, а затем растворяют. Полученную гомогенную смесь выдавливают через головку экструде-ра, ширина щели которой соответствует размерам накладки, — в результате получают плотную непрерывную ленту, которую разрезают на полосы нужной длины, а растворитель удаляют при сушке лент в печи. Сушку ведут в течение нескольких часов при 50—• 90°С; смола в это время подвергается частичному отверждению, а затем формованию. Этот метод можно изменить, уплотняя смесь творители, так как при этом она подвергается частичному разложению. В зависимости от условий ацетонирования могут быть получены тот или иной изомер или их смесь 28~35. Оба производных резко различаются по скорости кислотного гидролиза. Так, в отличие от диизопоопилидено-вых производных пиранозных форм других моносахаридов36 1,2;4,5-ди-О-изопропилиден-а-О-фруктопираноза XVII в мягких условиях подвергается частичному гидролизу, при котором с высоким выходом образуется. 1,2-О-изопропилиден-сс-О-фруктопираноза 34> зв> 37: •Если к соединении, которое подвергается частичному восстановлению, обе нитро-группы занимают 2- и 4-положенйтгттб "отношению к алкильной, окси- и алкоксильной группам или к аминогруппе то восстанавливается, кжс правило, иитрогруппа, находящаяся в положении 2. Под действием водной щелочи при комнатной температуре 3-фура-занилфуроксан медленно растворяется, а при подкислении раствора выделяется амид цианфуроксанкарбоновой кислоты [389, с. 53]. Ход реакции, скорее всего, заключается в том, что сначала оба гетероцикла, отщепляя под влиянием щелочи протоны, раскрываются до дициан-дцы-нитро-оксима, который в щелочном растворе подвергается частичному омылению до амида (через иминопирролениновые структуры подобно омылению дицианфуроксана [167, II.5]) и при подкислении замыкает фурокса-новое кольцо самопроизвольной дегидратацией соседних дцы-нитро- и оксимной групп [388, с. 1037]: Под действием водной щелочи при комнатной температуре 3-фура-занилфуроксан медленно растворяется, а при подкислении раствора выделяется амид цианфуроксанкарбоновой кислоты [389, с. 53]. Ход реакции, скорее всего, заключается в том, что сначала оба гетероцикла, отщепляя под влиянием щелочи протоны, раскрываются до дициан-дцы-нитро-оксима, который в щелочном растворе подвергается частичному омылению до амида (через иминопирролениновые структуры подобно омылению дицианфуроксана [167, Н.5]) и при подкислении замыкает фурокса-новое кольцо самопроизвольной дегидратацией соседних дцы-нитро- и оксимной групп [388, с. 1037]: Имеется ряд и других ферментов, называемых протеазами, которые катализируют гидролиз пептидной цепи, как правило, в ее специфическом участке. Белок при этом подвергается частичному гидролизу. 1587. Какой из аминов — диметиламин или М-метил-анилин — легче подвергается алкилированию и ацили-рованию? Приведите объяснения. Вместе с тем карбамид, как и амиды карбоновых кислот, является нуклеофилом, содержащим подвижные атомы водорода. Следовательно, он подвергается алкилированию и ацилированию: 15.34. Какой из аминов — диметиламин или N-ue-тиланилин — легче подвергается алкилированию и ацилированию? он подвергается алкилированию и ацилированию: подвергается алкилированию с образованием соединений 124, которые затем N-Алкилирование можно проводить либо в растворе сильного основания [44], либо в условиях фазового переноса [45], либо в присутствии 4-диметиламино-пиридина [46] . По-видимому, в этих условиях образуется пиразолил-анион, который и подвергается алкилированию (разд. 22.4.1). Особенно эффективен метод, использующий гидрокарбонат натрия в отсутствие растворителя, но при микроволновом облучении [47]. Аминосахара обладают характерными свойствами аминов. Они являются сильными основаниями и легко образуют устойчивые соли. Аминоса-хара-основания неустойчивы, поэтому в практике обычно используются их хлоргидраты. Аминогруппа в амииосахарах легко ацилируется, причем ацилирование можно осуществлять избирательно, не затрагивая гидрок-сильных групп "•. Аминогруппа также легко подвергается алкилированию с образованием моно- и диалкиламиносахаров 8. При взаимодействии с 2,4-динитрофторбензолом аминосахара легко превращаются в N-2,4-динитрофенильные производные9, которые находят применение для идентификации глюкозамина и галактозамина при их совместном присутствии в гидролизатах мукополисахаридов. Аминосахара со свободной первичной аминогруппой, подобно обычным аминам, легко реагируют с ароматическими альдегидами с образованием оснований Шиффа. Эта реакция широко применяется для временной защиты аминогруппы при получении О-производных аминосахаров со свободной аминогруппой 10: Получение 3,7-диокси-2,6-антрахинона. Крайне неустойчивый 3,7-диокси-2,6-антрахинон (8) был получен при окислении 2,3,6,7-тетраоксиантрацена под действием ДДХ, имеющего более высокий окислительный потенциал [28]. 9,10-Диметильное производное (8) более устойчиво. Исходное соединение (1) легко получается описанной Оливерио [29] конденсацией ацетальдегида с вератролом. Еольдт [281 обнаружил, что при реакции с паральдегидо.м и уксусным ангидридом в присутствии каталитических количеств 60%-ной хлорной кислоты соединение (1) подвергается алкилированию с циклизацией до тетраметокси-9,10-диметилантрацеиа (2) с высоким выходом. Окисление (2) бихроматом натрия по методу Кейзона и Физера 1301 и деметилпрованне с помощью бромистого водорода приводят Получение 3,7-диокси-2,6-антрахинона. Крайне неустойчивый 3,7-диокси-2,6-антрахинон (8) был получен при окислении 2,3,6,7-тетраоксиантрацена под действием ДДХ, имеющего более высокий окислительный потенциал [28]. 9,10-Диметильное производное (8) более устойчиво. Исходное соединение (1) легко получается описанной Оливерио [29] конденсацией ацетальдегида с вератролом. Еольдт [281 обнаружил, что при реакции с паральдегидом и уксус-ньщ ангидридом в присутствии каталитических количеств 60%-нон хлорной кислоты соединение (1) подвергается алкилированию с циклизацией до тетраметокси-9,10-диметилантрацеиа (2) с высоким выходом. Окисление (2) бихроматом натрия по методу Кейзона и Физера 1301 и деметилнрованне с помощью бромистого водорода приводят Ъ месте стелп -ларбаулд, каь\и амиды карбоновых кислот, является нуклеофилом, содержащим подвижные атомы водорода. Следовательно, он подвергается алкилированию и ацилированию: Реакция переалкилирования может быть подавлена применением значительного избытка аммиака или амина, который подвергается алкилированию. Этот прием имеет практическое значение, если амин относительно дешев и весьма летуч, что позволяет легко удалить его по окончании реакции. В качестве примера можно привести получение н-бутиламина реакцией н-бутилбромида с аммиаком (выход целевого амина в этом случае достигает 50%).  Подкислением реакционной Подкисленным раствором Подобными свойствами Подробных исследований Подробное исследование Подробного исследования Подставляя полученные Промышленность синтетического Подтверждается получением |
- |
Навигация