|
|
|
Главная --> Справочник терминов Подвергается дегидратации Когда сетка полиуретана подвергается деформации растяжения, то противодействие внешнему напряжению оказывают ориентированные участки между сшивками. «Оборванные» цепи релак-сируют независимо от приложенного напряжения. При строгом соблюдении требований по функциональности исходных соединений обычно получается уретановый эластомер с пространственной структурой, близкой к идеальной. Но в реальных системах наблюдаются отклонения от оптимально сформированной сетки. Возникают полусвязанные и даже вообще свободные цепи, создающие неэффективную часть сетки [58]. Здесь уместно еще раз напомнить данные по сопротивлению разрыву полиуретанов на основе поли-оксипропиленгликолей. Несомненно, что низкие физико-механические показатели этих полиуретанов есть следствие нерегулярности структуры и отсутствия обратимой кристаллизации • при растяжении. Кроме того, промышленный полиэфир молекулярной массы 2000 обычно содержит 4—5% (мол.) монофункциональных молекул, образующих не несущие нагрузки цепи и золь-фракцию полимеров [33, с. 33]. Наличие монофункциональных соединений в пространственной структуре уретановых эластомеров влияет не только на изменение соотношения эффективных и неэффективных цепей, но в некоторой степени определяет молекулярную массу и моле-кулярно-массовое распределение сегментов. При этом свободные На рис. 7.18 приведена ФРД в сравнении с аналогичной функцией для течения ньютоновской жидкости в круглой трубе. Полученный результат показывает, что среднее значение деформации пропорционально отношению L/H. Следовательно, для хорошего смешения расстояние между пластинами должно быть небольшим, а длина L большой. Рис. 7.18 свидетельствует об очень большой ширине распределения деформации. Жидкость, составляющая около 75 % объемного расхода, подвергается деформации ниже среднего уровня. На рис. 11.6 показаны функции распределения деформаций при различных значениях «для частного случая, приведенного на рис. 11.5, а. Звездочками отмечены средние значения деформации у. Видно, что даже в случае ньютоновской жидкости 56 % материала подвергается деформации, которая меньше среднего значения Y-При этом ширина функции распределения деформаций составляет 200—450 единиц сдвига. Важно отметить, что 56 % значений деформации, лежащие ниже среднего уровня, охватывают более узкий интервал деформаций (около 100 единиц сдвига), чем оставшиеся 44 % (около 150 единиц сдвига). С уменьшением п эта неоднород- 15.6. Деформация рукавной пленки при ее складывании с помощью направляющих пластин и тянущих роликов *. В процессе формования раздувом пленочный рукав, пройдя через ряд направляющих валков, образующих сходящиеся поверхности, постепенно сплющивается и затем складывается с помощью тянущих роликов. В процессе складывания и прохождения через тянущие ролики пленка подвергается деформации, величина которой зависит от утла 6 в плоскости пог.еречного сечения рукава. Деформация происходит вследствие того, что каждый продольный элемент пленки, характеризующийся своим значением 9, проходит расстояние L (6), различное для разных точек сплющиваемой поверхности рукава и определяемое расстоянием от плоскости сечения пузыря на входе в зону сплющивания до соответствующей точки касания рукава с поверхностью направляющего ролика. Выведите уравнение деформации. Какое влияние оказывает эта деформация на процесс намотки пленки после разрезания рукава? Несмотря на то что в отдельных случаях элементарные стадии совпадают с операциями формования, в данной книге каждый этап рассматривается отдельно, для чего формование как бы вычленяется в отдельную стадию технологического процесса. Такое, на первый взгляд, искусственное разделение способствует более систематической классификации методов формования с позиций фундаментальных базовых механизмов. С таких позиций можно, например, определить формование раздувом как метод формования, при котором имеющая простую конфигурацию исходная заготовка подвергается деформации растяжения. При этом заготовка может быть получена экструзией (обычное экструзионно-выдувное формование), литьем под давлением (литьевое пневмоформование); можно себе представить процесс, в котором заготовка будет формоваться методом ма-Кания на пористом сердечнике или методом ротационного формования, а затем также подвергаться раздуву. Механизм влияния кристаллизации на температуру «размораживания» сегментальной подвижности в аморфных областях полимера рассмотрен Манделькерном [45]. В процессе образования кристаллитов в образующейся кристаллической фазе заметно возрастает плотность полимера, что приводит к деформации аморфных областей, уменьшению возможного конформационного набора для находящихся в них макромолекул и к увеличению времени релаксации процесса их сегментальной подвижности. В связи с этим представляет интерес оценка характера зависимости температуры «размораживания» сегментальной подвижности в аморфной фазе полимера от степени его кристалличности {2.6]. Для этого рассмотрим 1 моль сегментов аморфной фазы, занимающий объем V. В процессе кристаллизации полимера его аморфная фаза подвергается деформации. Допустим, что эта деформация носит характер ьсестороннего расширения (или сжатия). Добавочное отрицательное давление, вызывающее это расширение, Величина фрикции. В зазоре вальцов каучук подвергается деформации сдвиг?; под влиянием разных окружных скоростей вращения валков. Скорость движения отдельных слоев каучука в зазоре неодинакова, что вызывает перетирание каучука, проходящего через зазор. Чем больше разность окружных скоростей вращения валков, тем интенсивнее происходит обработка каучука. Полиэфирный материал проявляет высокую скорость обратимой деформации в условиях небольших быстрых нагружений. Когда изделие из полиэфирного волокна во время носки подвергается деформации изгиба, его первоначальная форма быстро восстанавливается. Кристаллы представляют собой твердые тела симметричного строения, ограниченные в условиях равновесия плоскими поверхностями. Наиболее важное свойство, отличающее жидкое вещество от кристаллического, состоит в том, что первое под влиянием усилия сдвига не может оставаться в равновесии*. Если кристалл подвергается деформации, то последняя, если она не слишком велика, оказывается пропорциональной сдвигающей силе, или, по закону Гука, пропорциональна квадратному корню из работы или энергии деформации. Для деформации жидкости не требуется ни определенной силы, ни расхода энергии **. Если элемент системы подвергается деформации сдвига со скоростью dV/Ax и одновременно перемещается в продольном направлении со скоростью V на расстояние L, то суммарная деформация сдвига будет равна: Если элемент системы подвергается деформации сдвига со скоростью dv/dx и одновременно перемещается в продольном направ- Отщепление от ДМД молекулы формальдегида приводит к образованию непредельного спирта, который подвергается дегидратации с образованием изопрена: В растворе уксусного ангидрида ацетат-ион представляет собой достаточно сильное основание, способное отщеплять протон от активированного «-положения ангидрида с образованием карбаниона XXXIV, который присоединяется по карбонильной группе альдегида. Протонизация получающегося при этом продукта приводит к соединению XXXV альдольного типа. В условиях реакции (~ 140 °С) под действием уксусного ангидрида альдоль XXXV подвергается дегидратации. В результате образуется смешанный ангидрид XXXVI, который по окончании реакции выливают в воду; при этом он гидролизуется до коричной и уксусной кислот. Реакция носит достаточно общий характер; для нее требуется только наличие СН2-группы в а-положении ангидрида. В растворе уксусного ангидрида ацетат-ион представляет собой достаточно сильное основание, способное отщеплять протон от активированного «-положения ангидрида с образованием карбаниона XXXIV, который присоединяется по карбонильной группе альдегида. Протонизация получающегося при этом продукта приводит к соединению XXXV альдольного типа. В условиях реакции (~ 140°С) под действием уксусного ангидрида альдоль XXXV подвергается дегидратации. В результате образуется смешанный ангидрид XXXVI, который по окончании реакции выливают в воду; при этом он гидролизуется до коричной и уксусной кислот. Реакция носит достаточно общий характер; для нее требуется только наличие СН2-группы в а-положении ангидрида. В реакциях нуклеофильного присоединения другого типа нейтральный продукт присоединения подвергается дегидратации с образованием двойной связи между карбонильным углеродом и нуклеофильным агентом. Такой тип присоединения реализуется в реакциях карбонильных соединений с большой группой азотистых нуклеофильных реагентов: первичных и вторичных аминов, гидроксиламина, семикарбазида, гидразина и его производных. Оба типа нуклеофильного присоединения могут быть выражены с помощью двух общих уравнений: Механизм этой реакции, по-видимому, включает несколько стадий. Первоначально гидроксид-ион присоединяется по карбонильной группе мочевины. А во второй стадии из анионного тетраэдрического интермедната отщепляется диазогидроксид , который в сильно щелочной среде подвергается дегидратации с образованием диазометана: Другие изомерные бутены в этих условиях не гидратируются и не поглощаются водным раствором серной кислоты. Третичный бутиловый спирт далее подвергается дегидратации над А^Оз при 350°С с регенерацией изобутилена. . 1. Альдольная конденсация формальдегида с ацетальдсгидом г; паровой фазе. Смесь формальдегида и ацетальдегида в молыюм соотношении ] : 1 пропускают при 300" С вместе с водяным паром сад катализатором {силикат натрия на силикагелс) . Промежуточной стадией процесса является образование иксипропиопового (:Л1]Дегида, который далее подвергается дегидратации: Гликоль подвергается дегидратации и происходит перегруппировка угле- Вначале, до 98°, отгоняется смесь в количестве 157,5 г, состоящая из избыточного а-пиколина и воды (см. примечание 2), а затем в пределах от 98 до 130° получают 2-пири-дилэтанол в количестве 28,2 г, который после определения в нем гидроксильного числа подвергается дегидратации. В сильнокислой среде (рН < 3) образуется монометилолмоче-вина, которая сразу же подвергается дегидратации, давая мети-ленмочевину Нитрилы получаются при реакции оксима с хлортио-формиатом [134]; предполагается, что вначале образуется оксим тиокарбамата, который подвергается дегидратации в радикальной клетке [135]. Изонитрилы могут быть изо-меризованы в нитрилы за счет следующей последовательности реакций радикального присоединения — элимини-[136]:  Подкисленным раствором Подобными свойствами Подробных исследований Подробное исследование Подробного исследования Подставляя полученные Промышленность синтетического Подтверждается получением Подтверждает предположение |
- |
Навигация