|
|
|
Главная --> Справочник терминов Парфюмерных композициях УЦДВКМАКТОН - составная часть некоторых фруктовых эссенций и парфюмерных композиций 15.28 Циклические кетоны. — Когда в процессе исследования му-скона и цибетона Ружичка и его сотрудники перешли к синтезу, они попытались применить для этой цели метод пиролиза солей дикарбоновых кислот, поскольку адипиновая и таимелиновая кислоты превращаются таким путем в циклопентанон и циклогексанон с выходом около 80%. Однако изучение пиролиза ряда кислот в смеси с окисями бария, кальция, тория или цезия привело к неожиданным результатам. Оказалось, что циклический С7-кетон получается с небольшим, а Св-кетон— с удовлетворительным выходом (20%), но кетоны Cg—Ci2 образуются в оптимальных условиях с выходами, не превышающими 0,5%. Начиная с С^-кетона, выходы вновь несколько повышаются и достигают вторично максимума (около 5%) в случае кетона Сщ, а затем снова падают до 2%. Так как циклопентадеканон, представляющий ценность в качестве синтетической основы парфюмерных композиций, получается этим методом из дорогостоящей дикислоты с выходом меньше 5%, были предприняты попытки разработать лучшие пособи его синтеза. (-)-ментол, который используется для ароматизации пищевых продуктов, в фармации и фармацевтической промышленности, входит в состав парфюмерных композиций. ния парфюмерных композиций. Они близки по строению к природному душистому торых переходных металлов способствуют гидрированию тиофена при высоких температуре и давлении (например, сульфид молибдена или сульфид рения —при 250°С и 105 кПа). Как ни странно, никель Ренея в уксусном ангидриде не отравляется и эффективно восстанавливает нитротиофены до ацетиламинотиофенов [96]. Восстановительная десульфуризаЦия тиофенов до парафинов (схема 43) эффективно используется как для установления строения тиофеновых соединений, так и для синтеза многочисленных насыщенных систем -[97]. Эта реакция проводится обычно с помощью никеля Ренея в инертном растворителе, например в диэтиловом эфире, этаноле, ацетоне, толуоле, а также в гидроксиде аммония; в альтернативном методе, особенно пригодном Для соединений, растворимых в щелочи, используют сплав Ренея и водный раствор гидроксида натрия. При этом восстанавливаются все олефиновые и ацетиленовые связи, а также нитро-, оксимино- и альдегидная функции. В условиях десульфуризации кетоны восстанавливаются с помощью никеля Ренея, но кетогруппы могут быть сохранены, если проводить реакцию при более низкой температуре и использовать в качестве растворителя ацетон. Возможно также использование ацетальной защиты карбонильных групп. Восстановительная десульфуризация была использована, например, для синтеза моно-и дикарбоновых алифатических кислот (схемы 44, 45); тиофен при этом используется как группировка, позволяющая увеличить цепь на 4 атома углерода. Еще большее удлинение цепи может быть достигнуто при использовании дитиенилалканов (схема 45). Введение подходящих заместителей позволяет осуществить синтез аминокислот [98]. Синтезированы жирные кислоты, меченные 13С и 14С, частично фторированные кетоны, а также макроциклические кетоны [32, 99], например экзальтон, дигидроцибетон и мускон, являющиеся важными компонентами парфюмерных композиций (схемы 46, 47). 2.1 Ограничения при использовании эфирных масел в составе парфюмерных композиций и отдушек... 10 2.2 Ограничения при использовании в-составе парфюмерных композиций и отдушек для косметики душистых веществ, выделенных из природного сырья или полученных синтетическим путем.. 11 Все это говорит о необходимости медицинского контроля сырья, используемого для приготовления парфюмерных композиций и отдушек, пищевых ароматических эссенций и всех косметических изделий. Такой контроль осуществлялся в разное время и в разных странах по-разному. Еще в 1727 г. Кёльнский университет выдал сертификат итальянскому парфюмеру на производство одного из первых одеколонов (по-французски "Кёльнской воды"). Поклонник одеколона № 4711 Наполеон Бонапарт, приводя в порядок в 1810 г. европейское законодательство, исключил одеколоны из списка товаров, которые обязаны проходить медицинское испытание, и следующие 150 лет безопасность использования духов, одеколонов, туалетных вод и туалетного мыла оставалась на совести их производителей. Финансирование работ РИФМ в основном осуществляли промышленные компании-производители душистых веществ, эфирных масел, парфюмерных композиций и отдушек различного назначения. Эти компании объединились в 1975-1976 гг. в международную организацию производителей душистых веществ International Fragrance Association (IFRA или ИФРА), которая регулярно издает предписания об использовании тех или иных парфюмерных материалов или запрете их применения при получении новых результатов медико-биологических испытаний. Предписания обычно содержат: 2.1. Ограничения при использовании эфирных масел в составе парфюмерных композиций и отдушек в составе парфюмерных композиций и отдушек Фенилпропи ловый спирт СсНзСНаСНаСНоОН, т. кип. 235°, содержится в виде эфира коричной кислоты в различных бальзамах и смолах; синтетически он получается путем восстановления коричного спирта амальгамой натрия или из эфира коричной кислоты по способу Буво и Блана. По запаху фенилпропиловый спирт напоминает гиацинты и в виде сложных эфиров применяется в парфюмерных композициях. САФРОЛ - составная часть масел звездчатого аниса и камфарного масла. Используется в некоторых парфюмерных композициях ТИБЕТОДИД - соединение, применяющееся в парфюмерных композициях, выделен из корня растения ы&^4иж. ЛА-0 (ХЭ) т. У, с. 142 Примерами деятельности ИФРА могут служить ограничения допустимых концентраций в парфюмерных композициях и отдушках некоторых цитрусовых масел, гидроксицитронеллаля (до 5%), коричного спирта (до 4%), а также полный запрет использования синтетического амбрового мускуса, который много десятилетий был важнейшим носителем мускусного запаха в парфюмерии. в парфюмерных композициях — 0,0075%, в готовых изделиях — 0,0015%. сенсибилизации с образцами, хранившимися более двух месяцев, дала отрицательные результаты (Food Cosm. Toxicol. 1979, vol. 17, 375). Поэтому ИФРА и Европейский комитет по пищевым ароматизаторам ограничили концентрацию метилгептинкарбоната и метилоктинкарбоната в парфюмерных композициях пределом 0,05%, а в безалкогольных напитках - 1 мг/кг. Отличающийся от него только положением двойной связи в молекуле взоэвгенол обладает похожим запахом, но отличается более заметным раздражающим действием на кожу человека. ИФРА ограничивает концентрацию изоэвгенола в парфюмерных композициях и отдушках для косметики пределом 1%. Сафрол является основным компонентом бразильского (87-93%) и китайского (до 96%) сассафрасовых масел. Его обычные токсикологические показатели составляют - oral LDso 1,95 г/кг (крысы), dermal LDso 5 г/кг (кролики), что, казалось бы, не должно внушать опасений. Однако более подробные медико-биологические исследования показали, что он обладает наркотическим и канцерогенным действием. Поэтому использование сафрола ограничивается в парфюмерных композициях и отдушках пределом 0,05% , а в безалкогольных напитках — 1 мг/кг. В растворитель, подогретый до заданной температуры, погружают цветки и выдерживают определенное время (до 48ч), продолжительность которого зависит от вида сырья, растворителя и температуры. По окончании настаивания из массы от-фуговывают растворитель, который сразу же используют для следующего настаивания на свежем сырье. Смена цветков производится до 25 раз. В конце процесса насыщенный душистыми веществами растворитель сушат безводным сульфатом натрия и фильтруют. Полученный продукт в случае применения животных жиров называют помадой, при использовании растительных жирных масел или труднолетучих веществ — благовонным маслом. Их используют непосредственно в косметике, а благовонные масла, приготовленные на труднолетучих органических соединениях, растворимых в этиловом спирте,— в парфюмерных композициях. * вой фракции составляет 58—69 %. Техническими условиями предусматривается содержание первичных спиртов в расчете на цитронеллол в первой фракции 64%, во второй — 50%, содержание кетонов не более 6 и 8% соответственно. Товарные фракции гераниевого эфирного масла применяются: I — в парфюмерных композициях, II — косметических отдушках, III — мыльных отдушках. Амбриаль и амброксид применяют в парфюмерных композициях Производство этих продуктов расширило ассортимент парфюмерных издед[й„и, QP-кратило закупки серой амбры  Промышленности химических Подтверждено получением Парциальных давлениях Подвергается дальнейшим Подвергается дополнительной Подвергается нуклеофильному Парциальных валентностей Подвергается ректификации Подвергается восстановлению |
- |
Навигация