Главная --> Справочник терминов


Подвергают вторичной Хлороформ отгоняют на водяной бане, остаток подвергают вакуумной перегонке при 2 мм, собирая фракцию, кипящую при 81—82°.

10 г этилового эфира 4-кетононановой кислоты, 3 г едкого кали и 30 мл воды нагревают при постоянном перемешивании на водяной- бане до полного растворения эфира (2—3 часа). Раствор переносят во вращающийся автоклав 0,15 л и добавляют 1,5 г никеля Ренея. Гидрирование ведут при температуре 60—100° и давлении водорода 60—70 атмосфер. За три часа поглощается около 1,35 литра водорода; автоклав разгружают, отфильтровывают катализатор, катализат подкисляют соляной кислотой до кислой реакции по конго. Выделившуюся маслообразную жидкость экстрагируют эфиром, для чего подкисленный катализат встряхивают 3 раза с порциями эфира по 20 мл. Эфирный экстракт промывают водой, сушат прокаленным сульфатом натрия, эфир отгоняют на водяной бане, а остаток подвергают вакуумной перегонке.

В 1940-х годах в Японии (фирма 8е1ко) М.М'-дифенил-л-фепи-лендиамип получали полунепрерывным методом. Анилин и гидрохинон подвергали араминированию при повышенном давлении в присутствии специально приготовлеиного катализатора (раствор катализатора не стабилен при длительном храпении). Непрореагировавший анилин отгоняют, а М.М'-дифенил-я-фенилендиамин после очистки подвергают вакуумной перегонке и но;! у чают чистый продукт.

Промышленный процесс получения диыетилфеинлкарбипо.па отцестпляют в батарее, состоящей из четырех соединенных но следовательно реакторов котель-' «ого типа с пропеллерными мешалками. П нервы и реактор поступает из колонных аппаратов реакционная масса, содержащая п-дроисрекии, м 40%-кий рас-тпор едкого натра {0,4 моль 1Ч"аОН на 1 моль гидроперекиси). В реакторах поддерживается температура: 1)0—Ы5" С — в первом, 102—106° С — во втором, 112— 116ЬС — в третьем, 125—130° С — п четвертом. Из последнего (четвертого) реактора непрерывно вытекает реакционная масса, содержащая около 0,4% нсразло-испной гидроперекиси. Эту реакционную массу разбавляют водой и расслаивают. Верхний маслянистый слой подвергают вакуумной ректификации, пыдслнн из кубовой жидкости технический днустилфенклкарбкнол 00%-ной чистоты, который напрапляется на дсгидратат^ию.

* В качестпе катализатора предложены алюмосиликаты, трифтор' ацетат цинка, хлористый алюминий, хлористый цинк, борная кислота и др.346. Реакцию проводит при 5 — 20° С. Полученный про дукт подвергают вакуумной дистилляции. Выход пропиолактеш3

К раствору 55 г (0,3 М) ГС-карбометоксидиметилфосфа-мата в 200 мл диоксана- постепенно прибавляют раствор 5,4 г (0,3 М) воды в 50 мл диоксана. Смесь кипятят до прекращения' выделения двуокиси углерода (около 12 часов). Диоксан отгоняют в вакууме, а оставшуюся густую вязкую жидкость подвергают вакуумной перегонке, собирая фракцию с т, кип. 136—138°/1 мм, представляющую собой диме-тиловый эфир фосфаминовои кислоты. Он кристаллизуется в. приемнике в виде крупных бесцветных'призм с т. пл. 40— 42°.

Синтез 2,3,5-трихлортетрагидрофурана. Прибор для синтеза представляет собой четырехгорлую грушевидную колбу (см. примечание 1), снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и барботажной трубкой для подачи газа. В колбу помещают 72 г осушенного тетрагидрофу-рана, охлаждают до температуры 0 + 5° и при этой температуре пропускают хлор (см. примечание 2) со средней скоростью 12 л/час в течение 4 часов- После этого охлаждающую баню снимают и нагревают реакционную смесь до 75° (см. примечание 3). По достижении температуры 75° хлор пропускают еще в течение трех часов. Затем продувают азотом до исчезновения желто-зеленой окраски. Полученную смесь подвергают вакуумной разгонке.

а остаток подвергают вакуумной перегонке при 0,4 мм рт. ст. (установка

Ранее неизвестный а-[(2-аминоциклопентил)метил]фуран получен нами посредством восстановительного аминирования р-фурфурилиден-а-циклопентанона. Для выделения вещества использован метод, заключающийся в предварительной обработке реакционной смеси разбавленной минеральной кислотой; амин при этом превращается в соответствующую соль, которая легко отделяется. После разложения ее щелочью амин подвергают вакуумной перегонке. Метод применен для получения других фурфурилзамещенных алициклических аминов [1, 2].

Синтез N-aцeтuл-N-фypфypuлaмuнoэтaнoлa. В раствор 10 г (0,07 моль) N-фурфуриламиноэтанола в 4,3 г воды, помещенный в дрзксель, пропускают кетен в течение 2—3 часов до привеса 4,6 г (см. примечание 1). Образовавшуюся в процессе реакции уксусную кислоту и воду отгоняют при пониженном давлении, а остаток без предварительной сушки подвергают вакуумной перегонке.

туры. Продукт экстрагируют два раза 30 мл хлороформа, хлороформенные вытяжки соединяют, промывают водой, оставляют на ночь над сульфатом натрия. Хлороформ упаривают при нагревании раствора на водяной бане в вакууме водоструйного насоса. Остаток перекристаллизовы-вают из небольшого количества петролейного эфира. Получается кристаллический продукт; т.пл. 46—48°. Если продукт не кристаллизуется из-за наличия примесей, его подвергают вакуумной перегонке при 85—87° и 0,3 мм рт. ст.

Затем этанол отгоняют в вакууме, а темный маслянистый остаток Растворяют в 100 мл воды. После встряхивания с 50 мл эфира 4>асноватую водную фазу подкисляют конп. НС1 до рН 1-2 и "Драгируют выделившуюся в виде темных маслянистых капель ^РЧзаигемовую кислоту встряхиванием с эфиром (3 х 40 мл). Обьеди-енные эфирные фазы высушивают над MgSO4, растворитель отгоняют, 1 "статок подвергают вакуумной перегонке при 0,4 мм рт. ст. (установка J** микроперегонки с охлаждающим пальцем). При температуре иагре-^Тельной баии 105-120 "С отгоняется 3,80 г (83%) т/>дис-хризантемовой Г?0™ с т- к™- 83-85°С/0,4 мм рт.ст., п" 1,4782. Продукт затверде-^f после стояния в холодильнике в течение 14 ч (т. пл. 45-47 "С).

Остаток на первом сите и фракцию, просеявшуюся через второе сито, собираю^ отдельно и подвергают вторичной переплавке и измельчению. Частицы, не прошедшие через второе сито, имеют достаточно близкие линейные размеры и могут непосредственно применяться для заполнения контактных труб.

Развивающаяся с каждым годом авиация, автомобильная и тракторная промышленность требуют с каждым годом все большего количества бензина. Поэтому для увеличения выхода бензина некоторые фракции прямой перегонки и мазут подвергают вторичной переработке, связанной с частичным разложением (деструкцией) углеводородов. В этом случае речь идет о химических методах переработки нефти, которые основаны на глубоких химических превращениях углеводородов под влиянием температуры, давления и катализаторов. Среди этих методов особое значение получили различные виды крекинга (от англ, to krack — расщеплять). С помощью крекинга получают из высококипящих нефтяных фракций (керосин, соляровые масла, мазут) низкокипящие. Например, выход бензина из сырой нефти при крекинге нефтепродуктов повышается почти в три раза.

После этого эфирный слой промывают 50 мл воды и сушат несколько часов над 6—7 г безводного сульфата натрия. Продукт перегоняют из перегонной колбы емкостью 200 мл, нагревая ее на масданой бане. Фракцию, кипящую до 110°, состоящую главным образом йУ бензола, отбрасывают; собирают фракцию, кипящую при НО—142°. Эту .фракцию подвергают вторичной перегонке из колбы емкостью ШО мл и собирают фракцию, кипящую при 138—-142°.

Первую фракцию собирают при 105 — 107°/25 мм рт. ст. Она состоит из остатков неперегнавшегося под атмосферным давлением бензола и из побочных продуктов реакции. Когда температура перегонки достигнет 105 — ЮТ 125 мм рт. ст., собирают главную фракцию 98— ЮГ/21 мм рт. ст. или 78 — 81р/9 мм рт. ст. (примечание 4). Если во время первой перегонки температура кипения была несколько ниже, то полученный дистиллят подвергают вторичной перегонке в том же аппарате и собирают фракцию, кипяшую точно в указанных пределах.

Сырой продукт подвергают фракционной перегонке, лучше всего с короткой колонкой или дефлегматором. Собирают следующие фракции: I—до 140°, II—140—170° (31—39 г); 111—170—190° (70—78 г). Фракцию II подвергают вторичной разгонке. Получают 10—16 г продукта, кипящего в пределах 170—190°; этот продукт объединяют с фракцией 111 и перегоняют еще раз. Чистый диацетат гликоля перегоняется при 180— 190°.

По окончании сборки прибора кислоту нагревают как раз до температуры кипения (200—250°; примечание 3), в результате чего она разлагается на фуран и углекислоту. Небольшое количество пирослизевой кислоты возгоняется и осаждается на стенках трубки, откуда ее время от времени сталкивают обратно в колбу. ,Дистиллат подвергают вторичной перегонке, собирая фуран при 31— 34°/745 мм. Выход 33—36 г (72— 78% теоретического, считая на исходную 95-проц. пирослизевую кислоту; примечание 4).

Фракцию с т. кип. 140—170° подвергают вторичной разгонке, причем основная масса ее, которая переходит при 152—158°, представляет собой довольно чистый бромбензол (примечание 4).

Од покомпонентная конденсация. Этиловый эфир а-изо-валерилизовалериановой кислоты [15]. К (раствору 0,21 моля трифенилметилнатрия приблизительно в 1400 мл эфира, находящемуся в ' конической колбе на 2 л, прибавляют 31,8 мл (27,5 s, 0,21 моля) этилового эфира изовалсрианог вой кислоты (т. кип. 134—135°). Колбу плотно закрывают пробкой, встряхивают для полного перемешивания реагентов и оставляют стоять при комнатной температуре н течение 60 часов. После этого реакционную смесь подкисляют, прибавляя при встряхивании 15мл (около0,25 моля) ледяной уксусной кислоты. Смесь обрабатывают 100 мл воды. Эфирный раствор промывают 10%-ным раствором содв? (порциями по 50 мл) до полного удаления кислоты. Эфир-ный раствор высушивают, встряхивай и оставляя стоять с безводным сернокислым натрием. Затем раствор фильтруют и отгоняют эфир на водяной бане. Остаток перст-няют в вакууме. Фракцию, кипящую до 170715 мм, подвергают вторичной перс-гонке с колонкой Видмсра высотой в 15 см, собирая при этом фракцию 118—119°/15 мм. Еы^ ход этилового эфира и-изовалсрилизовалсрианочшй кислотьф 13,3 г (63%). ;%

2. Авторы синтеза указывают, что если температура бани будет значительно выше 120° при отгонке головной фракции или значительно выше 160° при отгонке синтезируемого препарата, то этиловый эфир (3-фениламинокротоновой кислоты может оказаться загрязненным примесью дифенилмочевины, часть которой в некоторых случаях при стоянии дестиллата выпадает в осадок. Последний можно удалить, для-чего к дестиллату прибавляют равное по объему количество петролейного эфира (т. кип. 30—60°) и смесь фильтруют. От фильтрата отгоняют растворитель, а остаток помещают в вакуум-эксикатор над минеральным маслом или подвергают вторичной перегонке. '~~

Реакционную смесь осторожно выливают в сосуд, содержащий 800 г колотого льда, и в холодном состоянии подкисляют, прибавляя 400 мл 10 н. раствора серной кислоты (примечание 7). Эфирный слой отделяют, а водный экстрагируют дважды эфиром, порциями по 100 мл. Соединенные вместе эфирные вытяжки сушат над 100 г безводного поташа, а затем профильтрованный раствор фракционируют (примечание 8). Собирают погон, кипящий при 103—107°; нижекипящие фракции сушат и подвергают вторичной перегонке. Общий выход бесцветного вещества, кипящего при 103—107°, составляет 135—155 г (40—46% теоретич.) (примечания 9,10 и 11).

В 3-литровую круглодонную колбу, снабженную весьма эффективной механической мешалкой (примечание 1), обратным холодильником и делительной воронкой емкостью 500 мл, помещают 445 г (5,5 мол.) роданистого натрия (примечание 2) и 1250 мл 90%-ного этилового спирта. Мешалку пускают в ход, нагревают смесь до кипения и в течение 1 часа медленно прибавляют 615 г (5 мол.) бромистого изопропила (стр. 115; «Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 118). После этого, не прекращая перемешивания, продолжают кипячение еще б час. Затем выпавший бромистый натрий отсасывают и промывают 250 мл 95%-ного спирта. Фильтрат упаривают на водяной бане насколько это возможно, остаток смешивают с 500 мл воды и отделяют верхний слой изопропилтиоцианата. Водный слой экстрагируют двумя порциями эфира по 100 мл (примечание 3), эфирные вытяжки прибавляют к ранее отделенному тиоцианату, и полученный эфирный раствор сушат безводным сернокислым натрием (примечание 4). Высушенный раствор два раза фракционируют из специальной колбы Клайзена с 25-сантиметровым дефлегматором, собирая следующие фракции: до 60°; 60—100°; 100—130°; 130—146° и 146—151°. Последняя фракция представляет собой чистый изопропилтиоцианат. Выход 320— 345 г (63—68% теоретич.). Спиртовой дестиллат, отогнанный ранее на водяной бане, подвергают вторичной перегонке с эффективной колонкой (примечание 5), до тех пор, пока не отгонят весь спирт (примечание 6), и остаток после отделения воды перегоняют, как указано выше. Таким образом получают дополнительно 55—65 г продукта, кипящего при 146—151°. Общий выход 385—400 г (76—




Подвергается охлаждению Подвергается перегонке Промышленности красителей Подвергается замещению Подвергаться нуклеофильной Подвергаются электрофильному Подвергаются дальнейшему Подвергаются гидролизу Подвергаются расщеплению

-
Яндекс.Метрика