Главная --> Справочник терминов


Подвижным водородом В книге не затрагиваются химические транспортные реакции, т. е леренос элементов в результате протекания химических реакций между веществом и газом с образованием летучих подвижных соединений.

Благодаря уникальному комплексу свойств уретановые эластомеры получили широкое распространение в машиностроении, автомобилестроении, авиации, нефтяной, газовой, нефтехимической, угольной, обувной, текстильной промышленности при изготовлении уплотнений тяжелонагруженных подвижных соединений (например силовые гидроцилиндры, поршни и уплотнения буровых насосов).

Многие РТИ подвержены гидроабразивному износу при работе в уплотнительных и опорных узлах подвижных соединений. Для испытания резин на гидроабразивную износостойкость нами использована методика оценки потери объема и массы образцов, истираемых на машине МТ-21 конструкции кафедры бурения УГНТУ.

Очень наглядное доказательство роли конформационных факторов в оптическом вращении — возрастание вращения конформационно-подвижных соединений при понижении температуры. Дело в том, что при обычной температуре в равновесии находятся обычно несколько конформеров, вращение которых может быть противоположным по знаку, и из-за этого суммарное вращение невелико. При понижении температуры конформационное равновесие все более смещается в пользу самого выгодного конформера с характерным для него вращением. Примером может служить бутанол-2 [106].

равновесной смеси нескольких конформеров, которые могут давать вклады во вращение разного знака, погашающиеся при суммировании. Поэтому величины вращения у конформа-ционно-подвижных соединений, как правило, невелики. При закреплении конформации вращение обычно возрастает. Конкретный механизм конформационной стабилизации может быть различным. Так, сравнение трех соединений [20] позволило предположить, что заметный эффект Коттона, наблюдаемый у соединения XII (в отличие от соединения XI, не проявляющего эффекта Коттона), связан с образованием циклической структуры за счет водородной связи. Циклический аналог XIII, как и следует ожидать, показывает сильный эффект Коттона.

ж елон а груженным ответственным деталям и предназначены для обеспечении герметичности гидравлических систем при давлении до 0,15 Ml la и подвижных соединений пневмосистем — до 0, t МПа и температуре от —50 до 200 ''С.

Конструкции уплотнений подвижных соединений весьма разнообразны.

подвижных соединений в размерной цепи центральный знак — матрица

Данные кислоты относятся к классу депсидов, очень подвижных соединений, которые в присутствии гидролизующих агентов и низкомолекулярных спиртов легко подвергаются реакциям гидролиза и переэтерификации. Поэтому в зависимости от характера взаимодействия с лишайниковыми кислотами растворители делятся на две группы. К первой относятся метиловый и этиловый спирты, вступающие в химическое взаимодействие с лишайниковыми кислотами. Вторую группу составляют все остальные, инертные, растворители.

Данные кислоты относятся к классу депсидов, очень подвижных соединений, которые в присутствии гидролизующих агентов и низкомолекулярных спиртов легко подвергаются реакциям гидролиза и переэтерификации. Поэтому в зависимости от характера взаимодействия с лишайниковыми кислотами растворители делятся на две группы. К первой относятся метиловый и этиловый спирты, вступающие в химическое взаимодействие с лишайниковыми кислотами. Вторую группу составляют все остальные, инертные, растворители.

Во всех этих случаях, кроме углеводорода, образуется солеоб-разное соединение магния, которое не представляет интереса. Существуют, однако, иного типа соединения с подвижным водородом, стоящим у углеродного атома. Реакция таких веществе маг-нийорганическими соединениями идет по той же общей схеме, но главным, наиболее интересным продуктом становится здесь тот, который содержит магний. Примеры таких реакций:

Однако с подвижным водородом могут иметь место реак-т ции замещения. Ниже даются некоторые интересные при- меры:

Эта реакция применяется и для обратной цели — для количественного определения воды, спиртов и других соединений с подвижным водородом (см. «Метод Чугаева — Цсревитинова»), По другому методу анализа также используют реакцию между RMgX и водой, но производят количественное определение второго продукта этой реакции (11) — основной соли магния (MgXOH). К раствору RMgX прибавляют воду и далее избыток серной кислоты, слегка нагревают реакционную смесь до полного исчезновения осадка основной соли магния

Подвижным атомом галоида обладают также хлоргидри-нм и бромгидрины 1,2-диолов (а-гликолей). Так, например, хлоргидрин этиленгликоля реагирует с двумя молекулами магнинорганического соединения: одна из них вступает в реакцию с подвижным водородом оксигруппы, вторая — с подвижным атомом хлора:

Все рассмотренные выше реакции переэтерификации орто-зфиров протекают под действием соединений, содержащих гид-роксильную группу или меркаптогруппу, т. е. обладающих подвижным водородом. -В ряде работ показана, что некоторые ан-гидросоединения также способны замешать алкоксигруппы ортоэфиров. Так, окись этилена или пропилена в присутствии ВРз присоединяется к метил- или этилортоформиату с образованием аддуктов, различающихся соотношением алкоксигрупп [23]

Пожалуй, трудно назвать какую-либо органическую реакцию более «классической», чем реакция Шоттен — Баумана — реакция ацилирования амиьов и спиртов — или метод Хинсберга для разделения аминов. Обе эти реакции заключаются во взаимодействии галоидангид-ридов кислот с подвижным водородом амина или спирта в присутствии акцептора кислоты, причем реакции эти обычно проводятся в водной среде. Эти простые быстро протекающие реакции легли в основу чрезвычайно распространенного метода для синтеза полимеров [7, 43, 44, 52А, 94].

[Как установлено Рилеем5* с сотрудниками, двуокись селена является специфичным окислителем для групп — СНаСО — и — COCO — . Однако ароматические углеводороды с непре-дел^ными группами или подвижным водородом также могут окисляться SeOa; например, стильбен при 235° дает бензил, так же как и толан. Антрацен окисляется до антрахинона (с выходом около 76%), фенантрен, так же как и флуорен, окисляемся очень мало (выход 3%). Ацетоуксусный эфир, несмотря на наличие группы — СНоСО — , не окисляется в глиоксиловую кислоту, а реагирует по схеме

Очень эффективным оказался путь синтеза оптически активных а-аминокислот через медьорганические комплексы (Ю.Н.Белоконь, 1982). Сначала оптически активный N-беизилпролин превращают в амид реакцией с орто-аминоацетофеноном. Затем полученный продукт конденсируют с глицином (амнноуксусной кислотой) в присутствии солей меди (II) и в результате получают медный комплекс LIX, в котором СЩ-группа (на схеме выделена) обладает подвижным водородом. При альдольной конденсации с участием этой группы получают а-амино-р-гидроксикислоты, а при алкилировании этой группы - разнообразные аминокислоты высокой оптической чистоты.

подвижным водородом и циклизации р-арил-(3-2-нафтил-

Подобно соединениям с подвижным водородом реагируют с азирндннами

жения — принимается и для реагентов с подвижным водородом (HGN,




Подвергается ректификации Подвергается восстановлению Подвергаться дальнейшему Парциальным давлением Промышленности настоящее Подвергаются фрагментации Подвергаются окислительному Парфюмерных композициях Промышленности окисление

-