|
|
|
Главная --> Справочник терминов Поглощения характерных изменение интенсивности хвоста ИК-поглощения менее чем на 0,3 %), если t/o = 84 кДж/моль, то разрывается большинство цепей, а при U0 = 63 кДж/моль ожидается разрыв всех перегруженных цепей. В своих исследованиях ПП Вул, по-видимому, установил, что разрыв цепи не вносит существенного вклада в явление релаксации. Этот вывод подтверждается наблюдением, что полосы поглощения, характерные для концевых цепных групп, остаются неизменными с погрешностью 0,5 % [39]. В то же время Веттегрень и др. [16] обнаружили, что в ПП релаксация напряжения при 100 °С сопровождалась значительным образованием концевых цепных групп. О наличии двух таутомерных форм свидетельствует ИК-спектр ацетоуксусного эфира, в котором присутствуют полосы поглощения, характерные для кетогруппы (1715 см-'), группы СО сложноэфирной группировки (1740 см~'), группы СО, связанной внутримолекулярной водородной связью (1650 см"1), и группы СО, сопряженной с двойной связью С = С (1630 см-'). Нитросоединения могут быть идентифицированы по ПК-спектрам в области 1580 — 1375 см-1, в которой имеются полосы поглощения, характерные для валентных колебаний нигрогрушш. 933. При взаимодействии избытка метилмагнийиодида и 0,1900 г соединения, имеющего формулу СзН802, выделяется 111 см3 метана (н. у.). Сколько активных атомов водорода содержит соединение СзН8О2? Предложите возможные структурные формулы для этого соединения, имея в виду, что в его ИК-спектре отсутствуют полосы поглощения, характерные для карбонильной группы. в спектрах молекулярных комплексов донорно-акцепторного типа могут наблюдаться полосы поглощения, характерные для свободных донора (Д) и акцептора (А), а также несколько полос «переноса заряда», соответствующих различным Воэбужденным состояниям Д+ и А-. В ряде случаев спектр частично диссоциированного в растворе комплекса несколько искажается налагающимся поглощением свободных компонентов, но оно недостаточно для того, чтобы помешать определению общего вида кривых поглощения. Оптическая плотность D для данной полосы поглощения УФ-спектра раствора, содержащего донор, акцептор и комплекс состава 1:1, определяется уравнением Если в ПК-спектре отсутствуют полосы поглощения, характерные для ароматических соединений и олефпиов, и, напротив, имеются полосы поглощения в области 2800—2900 см~' (валентные колебания связи С—Н), можно с уверенностью относить неизвестное соединение к представителям алифатического ряда. Если же в ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения, соответствующие колебаниям обоих классов соединений, то речь в этом случае идет о смешанном алкилароматическом (или об алифатическом непредельном) соединении. КЕТО-ЕНОЛЫЮЕ РАВНОВЕСИЕ. Если карбонильное соединение находится в равновесии со значительным количеством его енольной формы, то в ИК-спектре будут находиться полосы поглощения, характерные как для кето-, так и для енольной формы. В ИК-спектре имеется полоса поглощения средней интенсивности в о?ласти 855 см~1, соответствующая пен-тазамещенному бензолу и, а также полосы поглощения, характерные для монозамещенных бензольных колец. лекса, в УФ-спектре которого имеются полосы поглощения, характерные УФ-спектрометрический метод широко используется для исследований донорно-акцепторного взаимодействия в процессах радикальной полимеризации, в частности при сополимеризации малеино-вого ангидрида со стиролом, п-диоксеном, винилциклогексаном, виниловыми эфирами и др. В спектрах молекулярных комплексов могут наблюдаться полосы поглощения, характерные для свободных донора (Д) и акцептора (А), а также несколько полос "переноса заряда", соответствующих различным возбужденным состояниям Д* и А' [23]. В ряде случаев спектр частично диссоциированного в растворе комплекса несколько искажается налагающимся поглощением свободных компонентов, но оно недостаточно для того, чтобы помешать определению общего вида кривых поглощения. Данные ИК- и ЯМР-спектров показали, что полученный 2,4-гексадиеналь представляет собой смесь двух изомеров. В ЯК-спектрах имеются полосы поглощения внеплоскостных деформационных колебаний СН-групп, характерных как для цис-эсмещения (650—750 ел-1), так и для гра«с-замещения (960—1000 см"1) при этиленовых связях. В области валентных С=С колебаний присутствуют асимметричные и симметричные полосы поглощения, характерные как для ццс-(1560 и 1660 см~1), так и для транс- (1630—1700 ел*-1) замещения. 3. Фракция масляного слоя холоднопламешюго конденсата, отогнанная на колонке в пределах 88—112°, не показала инфракрасных спектров поглощения, характерных для групп ОН, С=0 и С = С. Авторы приходят к заключению, что основным компонентом этой фракции является 2,5-диметилтетрагидрофуран. Кроме него, в небольших количествах со- Однако в ИК-спектрах а-аминопиридина, как и в спектрах амидов кислот, не обнаружено полос поглощения, характерных для формы (109). Поэтому в настоящее время предполагают, что равновесие (108)*±(109) очень сильно смещено влево и методом ИК-спектроскопии обнаружить форму (109) невозможно. Многие полимеры не имеют четких линий поглощения, образуя так называемый фон; однако часто этот фон настолько незначителен, что он не мешает непосредственному измерению оптической плотности раствора в максимуме полос поглощения, характерных для определяемых веществ (добавок, групп полимера и т. п.). В тех случаях, когда фон значителен, измерения следует проводить методом базовой линии или методом гетерохроматической экстраполяции, по возможности исключающими влияние фона на результаты анализа. После прогрева чистого этиленгликоля при 220 °С в течение 3 ч на инфракрасных спектрах гликоля не обнаруживается полоса при волновом числе ИЗО см"1, характерная для диэтиленгликоля (рис. 4.18). Такой же результат наблюдается при прогреве этиленгликоля с ацетатЬм марганца. Инфракрасный спектр этиленгликоля, прогретого с ацетатом цинка, имеет резко выраженную полосу при волновом числе ИЗО см'1, 'которая в случае нагрева этиленгликоля с ацетатом кобальта выражена значительно слабее. Полос поглощения, характерных для триэтиленгликоля (при 820 и 930 см"1), обнаружить не удается. Отсюда следует, что различные катализаторы процесса синтеза полиэфира Следует обратить внимание на довольно значительную ширину полос поглощения в УФ и ВИ спектре. Это связано с тем. что одновременно с переходом валентных электронов происходит изменение колебательных и вращательных уровней; кроме того, имеет место наложение полос поглощения, характерных для различных хромофоров. Это затрудняет нитериретацкю спектров. Химическое строение полимера в большинстве случаев определяют по атласам УФ н ВИ спектров для полимеров известного строения или по спектрам модельных образцов. Несмотря на большую информативность метода ИК спектроскопии, в ряде случаев результаты анализа являются неоднозначными по разным причинам, например вследствие перекрывания полос поглощения, характерных для различных групп, высокой поглощающей способности н др. Поэтому лля однозначной характеристики химического строения цепи полимера кроме метода ПК спектроскопии привлекают метод ультрафиолетовой и видимой спектроскопии, а также метод ядерного магнитного резонанса вой кислоты не было обнаружено полос поглощения, характерных Однако в ИК-сиектрах а-аминопирндина, как и в спектрах амидов кислот, не обнаружено полос поглощения, характерных для формы (109). Поэтому в настоящее время предполагают, что равновесие (108)*±(109) очень сильно смещено влево и методом ИК-спектроскопии обнаружить форму (109) невозможно. Основным отличием 'ИК-спектров продуктов шрогрева ХСПЭ с ДТДМ в присутствии оксида магния является отсутствие полос поглощения, характерных для гидрохлоридов продуктов XI и VI. Эти данные, а также сходство кинетических кривых сшивания ХСПЭ в смесях аналогичного состава 'без оксида и с оксидом магния показывают, что влияние MgO на протекающие химические Установление идентичности. Полос поглощения, характерных для какого-то определенного моносахарида и присущих только ему, не существует. Поэтому для идентификации путем сравнения со спектром известного соединения приходится снимать ИК-спектр в широком интервале частот, обычно от 4000 до 650 см'1, причем особенно характерной является область 1250—650 см'1, так называемая область «отпечатков пальцев» (fingerprint). Изучение спектральных характеристик замещенных 1,2,4-триазинов показало, что соединения в нейтральной и кислой средах находятся преимущественно в форме LXXXIVa. В щелочной среде преобладает форма LXXXIVe. В ИК-спектрах соединений LXXXIII не обнаружено полос поглощения, характерных для гидроксильных групп, но хорошо видны характери-  Парфюмерных композициях Промышленности окисление Подвергают дегидратации Подвергают гидролизу Подвергают повторной Подвергают предварительной Подвергают термообработке Подвергнуть перегонке Подвижным водородом |
- |
Навигация