Главная --> Справочник терминов


Поглощения карбонильной Идентификацию ацилированных соединений можно проводить по полосам поглощения карбонильных, сульфокоидных и других аналогичных групп введенных ацилов в ИК-спектрах, а также по химическим сдвигам протонов, входящих в состав ацильных групп, либо протонов, оставшихся после ацилирования при атомах азота или углерода, в спектрах ЯМР. Необходимые для этого данные можно получить в приложении II (п. п. 12, 14) и приложении III (п. п. 18, 19, 20, 26, 28, 34).

карбонильной группы оказывает влияние множество факторов. К ним относятся не только такие, как индуктивные, резонансные и полевые эффекты, которые влияют на силовую константу СО-связи, но также и физические факторы, например масса, углы, вибрационное взаимодействие и изменения силовой константы соседних связей. При определении частоты существенную роль также играют фазовые изменения, эффекты растворителя и водородные связи. У большинства окисленных полимеров частоты поглощения карбонильных групп лежат в области 1780 — 1640 см~'.

сы поглощения карбонильных соединений, отвечающей перехо-

физико-химического анализа. При применении ИК-спектроскопии [29] измеряют изменение интенсивности полос поглощения соответственно при 3450, 1700-1750 и 967 см"1. Полосы поглощения, связанные с колебаниями бензольного кольца (1600, 1490 см"1) и CHi-rpynn (1450 см"1), в процессе старения остаются неизменными. Для расшифровки полос в области поглощения карбонильных групп необходимо одновременно рассматривать спектры двух образцов - подвергнутого старению и исходного. Это позволяет наблюдать за ростом интенсивности появляющихся полос и уменьшением интенсивности имевшихся полос в спектре исходного полимера. Концентрацию вновь возникающих групп определяют по интенсивности характеристической полосы [30].

1. Изменение структуры при термомеханической обработке; определение растворимости в этилацетате после многократного пропускания через шнек; определение физико-механических свойств: индекса текучести расплава; эластичности по отскоку; вязкости по Муни; характеристика полос поглощения карбонильных групп на участке ИК-спектра 1720-1725 см"1.

В Ж~спектрах диенаминов (45) присутствуют полосы поглощения карбонильных функции (1646-1630 см"1, 1704-1732 см'1), диенового фрагмента (1670-1656 см""1) валентные колебания аминогруппы (3290-3200 см"1) . Значительный батохромный сдвиг оксогруппы сложноэфирного заместителя при С2 может быть обусловлен, как и в енаминах (43, 44), сопряжением и ВВС, между этой оксогруппой и аминогруппой.

В ИК-спектрах (СНС13) имеются полосы поглощения карбонильных групп алицикла (1670-1685 см"1) и сложноэфирных заместителей {1720-1735, 1690-1695 см"1), Гидроксильная группа поглощает в области 3410-3450 см"1, В спектрах ПМР метиленовые протоны при С2, С4 и заместителя при азоте (R=CH2-Ph) резонируют при 4.5-4.72 м.д. и 4.35-4.36 м.д.

Экстрагируемые этиловым спиртом стеариновая, олеиновая, абиетиновая, входящая в состав канифоли, синтетические жирные кислоты и др., а также сложные эфиры фталевой, себациносвой кислот идентифицируют методом ИК-спектроскопии, используя различное расположение в ИК-спектре полос поглощения карбонильных групп кислот и эфиров.

карбонильной группы оказывает влияние множество факторов. К ним относятся не только такие, как индуктивные, резонансные и полевые эффекты, которые влияют на силовую константу СО-связи, но также и физические факторы, например масса, углы, вибрационное взаимодействие и изменения силовой константы соседних связей. При определении частоты существенную роль также играют фазовые изменения, эффекты растворителя и водородные связи. У большинства окисленных полимеров частоты поглощения карбонильных групп лежат в области 1780—1640 см-1.

Сравнение частот поглощения карбонильных (I), Ш) и имино-группы в твердой фаве и 0014 шэволяет-предположить, что в твердой фазе имеет место межмолекулярная Н-свяэъ, которая осуществляет ся между грушей С«0 (I) одной молекулы и иминогруппой - другой/г.е молекулы О-ацильных производных гидрокоамовых кислот в твердой фазе находятся, вероятно, в виде димеров:

Максимумы в электронных спектрах поглощения карбонильных соединений аренов сдвинуты батохромно. Например, бензальдегид в растворе гексана поглощает при 244 им (е= 16 000), 280 нм (еда да 1600, центр тонкой структуры) и 330 им (еда20, я—>-я*-переход). В инфракрасных спектрах поглощение карбонильных групп подобно ос.р-пепасыщенным карбонильным соединениям.

8. Инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения также зависят от конформации вещества. Частота колебаний связи С—О у экваториальных гидроксильных групп (а также метоксильных и ацет-окси-групп) всегда выше (~1040 слг1), чем у аксиальных заместителей (~ 1000 слг1). Наличие экваториального атома галоида в а-поло-жении к кето-группе повышает частоту колебаний связи С = О приблизительно на 20 см~1, тогда как аксиальный а-галоид не оказывает влияния. И наоборот, аксиальный (но не экваториальный) а-галоид смещает максимум поглощения карбонильной группы в ультрафиолетовом спектре (на 22—28 тц в длинноволновую область).

В ИК-спектре натрийацетоуксусного эфира (в отличие от спектра ацетоуксусного эфира) в области поглощения карбонильной группы имеется только одна полоса (1662 см~:), которую нельзя отнести к полосам поглощения ни кетонной группы, ни группы СО сложноэфирной группировки, ни группы СО, сопряженной со связью С = С, ни группы СО, связанной внутримолекулярной водородной связью. Поэтому можно утверждать, что аниону ацетоуксусного эфира отвечает единственная структура (92) с рассредоточенной избыточной электронной плотностью, а не какая-либо из структур (93) и (94) или равновесная смесь их обеих.

23. В какой области лежат полосы поглощения карбонильной группы альдегидов и кетонов: а) в ИК-спектре; б) в УФ-спектре?

различных марок. Различие спектров окисленного и неокисленного образцов полиэтиленов заметно по появлению в ИК-спектре окисленных образцов полосы поглощения карбонильной группы при 5,8 мкм.

547. В области каких частот ИК-спектра наблюдаются полосы поглощения карбонильной группы насыщенных альдегидов и кето-нов? Как влияет на положение этой полосы сопряжение карбонильной группы с двойной связью? Где проявляется полоса сн-связи

14. Почему частота поглощения карбонильной группы ацетофенона в ИК-спектре в присутствии трифторуксусной кислоты смещается в коротковолновую область?

Лактоны являются циклическими сложными эфирами и вступают в обычные для сложных эфиров реакции. Присутствие улактонногэ кольца можно установить по характерной полосе поглощения карбонильной группы в инфракрасном спектре при 5,62—6,63 мк, так как у нециклических эфиров эта полоса расположена в области 5,74—5,82 мк, а у б-лактонов — при 5,73—5,74 мк.

При отнесении полос поглощения в ИК-спектрах нужно всегда принимать э внимание то, что сопряжение карбонильной группы с ненасыщенной группн-овкой приводит к сдвигу полосы поглощения карбонильной группы в более лииоволиовую часть спектра (~20 см-1), а введение галогена в а-положенне к арбоиильной группе — к сдвигу полосы поглощения в более коротковолновую 1сть. Поэтому отнесение волновых чисел в табл. 12 к колебаниям определен-ых групп выполнено лишь ориентировочно; отклонения от этих значений в ту ли другую сторону встречаются довольно часто.

АЛЬДЕГИДЫ. Полоса поглощения карбонильной группы альдегидов находится около 1725 см"1. Если эта группа является сопряженной, поглощение происходит при более низкой частоте из-за меньшей степени двое-связанности С=0.

Электроноакцепторные группы (например, галогены), присоединенные к а-углеродному атому, увеличивают VG—O- Интенсивность поглощения карбонильной связи является функцией двугранного угла в группе X—С—С=0 и достигает наибольшей величины, когда этот угол приближается к 0°. По-видимому, в случае плоской конфигурации отрицательный конец диполя С—X ослабляет разделение зарядов в карбонильной группе, повышая степень ее двоесвязанности и, следовательно, увеличивая vc=o-

Сложные эфпры RC(0)OR дают полосу поглощения карбонильной группы около 1735 см"1. Поскольку это довольно близко к полосе валентных колебаний С =-О кетопов (1715 см~1), трудно только на основе этих колебаний различить эфиры и кетонн. Наличие эфира может быть подтверждено присутствием двух интенсивных полос поглощения в интервалах 1275— 1185 н 1160—1050 см-1.




Производство полиэтилена Подвергают дальнейшей Подвергают фракционированию Подвергают обработке Плавления кристаллических Подвергают тщательной Подвергнуть дальнейшей Подвижных элементов Парофазного нитрования

-
Яндекс.Метрика