|
|
|
Главная --> Справочник терминов Поглощения отвечающие Поглощения, обусловленные колебаниями оксигруппы, отчетливо проявляются в ИК-спектрах. В области 3600 еж".1 появляется узкая полоса валентных колебаний группы О—Н. При наличии межмолекулярных водородных связей, обнаруживается еще широкая полоса в области 3400—3200 см 1. 30. В ИК-спектре н-октана (жидкая пленка) (рис. 1) укажите характеристические полосы поглощения, обусловленные валентными и деформационными колебаниями различных связей С —Н. Некоторые спирты дают в ИК-спектрах широкие полосы поглощения, обусловленные колебаниями ОН-групп, однако интенсивность этих полос не уменьшается при разбавлении растворов. Эти полосы поглощения относятся к ОН-группам, связанным внутримолекулярными водородными связями. Поскольку эти связи иногда сильнее .межмолекулярных водородных связей, полосы их поглощения обнаруживаются в области ниже 3200 см"1. Поглощения, обусловленные карбонильными группами, сильно зависят как от химических, так и от физических эффектов, поэтому необходимо обращать надлежащее внимание на правильное отнесение соответствующих частот гсо в полимерной структуре с учетом этих факторов. На положение полосы поглощения данной Рассмотрим для примера области полос поглощения, обусловленные еа-лентными колебаниями группы С— X, где X Н, О. С1 Вероятность изменения дипольногс момента при поглощении VI К света возрастает при перезоле от Н к С!' в зтом же направлении уменьшается частота поглощения, об)*" ловленная валентными колебаниями связи С — X. Так, для С — Н область поглощения расположена при 2970 — 2890 см ', для С— О — сдвигается 1° 1270 — 1060 см~', а полосы поглощения групп С— С1 проявляются уже пги 800 600 см-1. Поглощения, обусловленные колебаниями оксигруппы, отчетливо прояв- цифические полосы поглощения, обусловленные при- Физические свойства некоторых германпйорганнческих соединений приведены в табл. 15.4.1, а основные полосы поглощения в ИК-снектрах — в табл. 15.4.2 [4, 21, 22]. Частоты валентных колебаний связи германий — углерод в алкилгерманах наиболее легко наблюдаются у метилзамещенных, для которых проявляются также интенсивные полосы поглощения, обусловленные вращением группы СН3. У фенилгерманиевых соединений полосы валентных колебаний кольца расположены поблизости от аналогичных полос связи фенил — германий и проявляются при ~300 см-1; обе эти полосы \'as(Ge — Ph)(~325 см~1) и vs(Ge — Ph) (~300 см"1) обычно можно наблюдать в случае трифенилгерма-ниевых соединений. Поглощения, обусловленные карбонильными группами, сильно зависят как от химических, так и от физических эффектов, поэтому необходимо обращать надлежащее внимание на правильное отнесение соответствующих частот vco в полимерной структуре с учетом этих факторов. На положение полосы поглощения данной * Для атомов характерны только полосы поглощения, обусловленные электронными переходами, поэтому их УФ-спектры состоят из четких линий. Альдегиды легко идентифицировать по ИК-спектру - он содержит весьма специфические полосы поглощения, относящиеся к валентным колебаниям С—Н-связи в альдегидной группе: два острых пика малой интенсивности, расположенные далеко за пределами области поглощения, характерной для С—Н-связей обычного типа. Кроме того, в ИК-спектрах альдегидов обычно присутствуют полосы поглощения, обусловленные валентными колебаниями С=О- и С—Н-связей: vr=0 = 1725 — 1685 см"1; vc_H = 2850; 2750см"1. Ангидриды кислот RC(0)OG(0)R дают две полосы поглощения, отвечающие валентным колебаниям С=0; около 1820 см~* и около 1760 см"1. Эти две полосы появляются потому, что обе карбонильные группы ангидрида поглощения, отвечающие колебаниям простых С—С-связей, как правило, а также их длинноволновые максимумы поглощения, отвечающие переходам новую область (гипсохромный сдвиг). Характерно, что в растворителях, занимающих по сольватирующей способности катиона и аниона промежуточное положение между ДТП и ГМФТА, существует равновесие между двумя ионными ассоциатами т — контактной и сольватно разделенной ионной парой. Поэтому в ЭСП (см. рис. 14.2, кривые 3 и 4) присутствуют две полосы поглощения, отвечающие обоим формам сольвата соли. при 290 нм, характерный для п—я* перехода [298] п-электронов атомов азота. В случае сгеарата цинка максимум при 285 нм обусловлен п—тс* переходом n-электронов карбонильного кислорода. Спектр поглощения молекулярных комплексов имел максимум при 289 нм, что отличается от такового диафена ФП всего на 1 нм (что эквивалентно 120 см"1). Это можно объяснить электронным возбуждением лишь одной составной части комплекса — диафена ФП. Известно [459], что полосы поглощения, отвечающие переходу в такие возбужденные электронные состояния, незначительно отличаются от полос в УФ-спектрах изолированных молекул. В области 800—1200 см"1 зафиксировано еще несколько интервалов частот, в которых встречаются характеристичные для фуроксанового кольца полосы поглощения, отвечающие, видимо, деформационным колебаниям кольца. Н. Бойер и сотрудники выделяют следующие интервалы частот: 1150—1190, 1000—1030, 900—950 и 840—890 см'1 (283]. Эти интервалы подтверждаются в основном и в работах [70, 262, 263]; см. также работы [265, 266,268—273, 275, 277,279, 280]. Полосы поглощения, отвечающие колебаниям углеродного скелета, относительно мало интенсивны, они проявляются в двух областях: 1100-700см"1 (валентные колебания) и менее 500 см"1 (деформационные колебания). Природа широкой полосы при 3070 см не установлена с достаточной достоверностью. Согласно [36],она может быть приписана вторичным амидам при ассоциации. Другие исследователи [22] относят ее к валентным колебаниям гндроксильной группы (наряду с полосой около 2770 см"-''). Полоса поглощения в области 3100-2700 см"1 исчезает при солеобразовании, 0-алкилировании или 0-вцилировании гидроксамовых кислот. В связи с этим ее следует отнести к валентным колебаниям гндроксильной группы. Полосы поглощения, отвечающие валентным колебаниям гндроксильной группы в 'f-алкилгидроксамовкх кис- В области 800—1200 см"1 зафиксировано еще несколько интервалов частот, в которых встречаются характеристичные для фуроксанового кольца полосы поглощения, отвечающие, видимо, деформационным колебаниям кольца. Н. Бойер и сотрудники выделяют следующие интервалы частот: 1150—1190, 1000—1030, 900—950 и 840—890 см'1 (283]. Эти интервалы подтверждаются в основном и в работах [70, 262, 263]; см. также работы [265, 266,268—273, 275, 277,279, 280]. Полосы поглощения, отвечающие колебаниям углеродного скелета, относительно мало интенсивны, они проявляются в двух областях: 1100-700см"1 (валентные колебания) и менее 500 см"1 (деформационные колебания).  Подвергают дегидратации Подвергают гидролизу Подвергают повторной Подвергают предварительной Подвергают термообработке Подвергнуть перегонке Подвижным водородом Подвижное равновесие Подвижность макромолекул |
- |
Навигация