Главная --> Справочник терминов


Поглощения сероводорода Рис. 2.4. Спектры поглощения растворов НСЮ и моноокиси хлора: 1 — НСЮ в водно-солевом растворе; 2 — раствор моноокиси хлора в СС14

Рис. 2.5. Спектры поглощения растворов НСЮ: 1 — в этилацетате; 2 — в хлорексе; 3 — в СС14; 4 — во фторированном спирте СзН4Р7О; 5 — в МЭК

Рис. 2.6. Спектры поглощения растворов НС1О: 1 — в ЦГ; 2 — в ТБФ; 3 - в ЭПХГ

Если бы во время перехода менялась только энергия электронов, то линия поглощения в электронных спектрах была бы узкой. Однако обычно для молекул в растворе при поглощении света изменяется по только электронная, но обязательно и колебательная, и вращательная чне-ргии. Поэтому набор'линий, соответствующих электронному переходу, в спектрах электронного поглощения растворов выглядит как широкая линия поглощения. Большой экспериментальный материал показывает, что появление поглощения в области 200—700 им связано с наличием в органических молекулах кратных связей или функциональных групп, имеюншх неподелепные пары электронов. Группы, вызывающие поглощение в УФ и видимой области спектра, получили название хромофорных. Эти хромофорные группы в разных молекулах имеют довольно близкие спектральные характеристики АМ,1КС и е и часто специфическую форму спектральной кривой, что позволяет в ряде случаев сразу делать однозначные выводы. Рассмотрим более подробно особенности электронных спектров некоторых классов органических соединений.

где В — ароматическое ннтро- или сульфосоедннеиис. Иы установлено, что 0.1-молярный раствор тринитротолуола ионизируется в безводной HZSO« в количестве окаю 9%, нитробензола около 41% и пара-нитротолуола около 70% (в 75%-иой H2SO4). Браид с сотрудниками [137], определивший константы ионизации ароматических ннтросоеднненнй в 99%-ной серной кис тоге, получил аналогичные результаты для тротила, пара-нитротолуола и нитробензола. Полагают [162"1, что особенности спектров поглощения растворов ароматических ннтросоединсннй в серной кислоте, ыожно объяснить присутствием соединений типа ArXO2.H2SO4

спектры поглощения растворов, содержащих Cu2+, Ni2+, en,

3. Спектры ультрафиолетового поглощения растворов полу-

измеряя спектры поглощения растворов в хлороформе в ультра-

высокие объемы поглощения растворов коллекторами. Загуще-

А (230 ± 5 нм) с Ige 4,2—4,5 (один максимум), Б (260—290 нм) clge3,l—3,3 (от одного до трех максимумов), В (320—350 нм) с 4g е 3,6—3,7, причем в спектре поглощения растворов изоиндолов в н-гексане в этой области имеется несколько близко расположенных максимумов, что связано с электронно-колебательными взаимодействиями;

Спектры поглощения растворов, полученных из лиственных пород древесины, дали пики при 388,5 и 506,3 тц для образцов на пробы Мейле и около 381 тц и 510 m\i для образцов на пробы по Кроссу и Бивену. Растворы из бамбуков дали максимумы при 388,5 и 521,6 m\i и только у 383,3 tn\i соответственно для тех же проб. Растворы древесины хвойных пород древесин дали только один максимум, у 389 m\i, вероятно соответствовавший максимуму коротковолновой длины для лиственных пород древесины и бамбука, который может быть приписан гваяцилпропановому структурному звену молекулы лигнина. Максимум около 508 m\i должен вызываться сирингилпропановым структурным звеном в лигнине лиственных пород древесины и бамбуков.

Для такой конверсии органической серы в сероводород реактор заполняется катализатором «Нимокс» (никельмолибдат) или «Комокс» (молибдат кобальта). Исходный продукт испаряется, смешивается с рециркулирующим газом, содержащим главным образом водород, и подогревается до 350°С. Смесь проходит «ад катализатором гидроочистки и расщепляется на пары лигроина и сероводород. Полученный сероводород выводится из системы с помощью окиси цинка в процессе адсорбции и химической реакции со слоем окиси цинка. По мере поглощения сероводорода окись цинка конвертируется в сульфид цинка. В связи с этим способность слоя окиси цинка к поглощению серы ограничена.

Обычно процесс поглощения сероводорода ведут как периодический процесс, т. е. при насыщении старой загрузки заменяют слои или ^открывают реактор и заполняют его свежей окисью цинка. Однако данный метод применим только в том случае, когда содержание серы в исходном продукте невелико. При высоком содержании серы основную часть ее более предпочтительно удалять в отдельной установке гидроочистки, которая работает с жидкими регенерируемыми абсорбентами для сероводорода ,и поэтому не имеет пределов по поглощению серы, и использовать в качестве сырья частично десульфурированный материал. Содержание серы в одной операции может быть снижено до уровня, требуемого для стадии КОГ-риформинга (около 0,2 ррт) на отдельной установке, т. е. из установки «КОГ» можно исключить секцию подготовки сырья. При этом следует принимать все меры, исключающие возможное загрязнение очищенного сырья.

представляющие собой поглотительную массу с добавкой гидрирующего агента и предназначенные для гидрогенолиза сернистых соединений и одновременно поглощения сероводорода. Срок службы гидрирующего катализатора сокращается и определяется временем насыщения поглотительной массы. Кроме того, на бифункциональных катализаторах гидрирование непредельных углеводородов не идет с достаточной полнотой. Они могут найти применение для очистки сырья, в котором отсутствуют .непредельные углеводороды, а содержание сернистых соединений не превышает 15—20 мг/м3.

На стадии очистки от сернистых соединений основным является соблюдение температурного режима. В 'реакторе гидрогенизации температура на входе поддерживается 300—370 °С и на выходе 340—400 °С. Температура в реакторах поглощения сероводорода также поддерживается равной 340—400 °С. Снижение температуры на стадии очистки от сернистых соединений может вызвать увеличение содержания их в очищенном газе и отравление катализаторов на других стадиях процесса, а увеличение температуры может повлечь образование сажи.

При нормальной эксплуатации в работе находится только один реактор поглощения сероводорода. Если содержание H2S в газе после реактора превышает 2 мг/м3, включается резервный реактор. Увеличение содержания H2S в газе после реактора возможно из-за насыщения поглотительной массы, тогда реактор выключается из работы. Установки, имеющие отделения низкотемпературной конверсии СО и метанирования, требуют более строгих ограничений по содержанию HaS после очистки от сернистых соединений.

Вполне удовлетворительная очистка газов достигается путем поглощения сероводорода растворами щелочи. При абсорбции сероводорода водой не удается очистить газы в такой степени, чтобы возможно было удаление их в атмосферу.

Для поглощения сероводорода могут быть использованы различные типы абсорберов: насадочные, распиливающие, механи-

ческие. Последние весьма эффективны в процессах поглощения сероводорода раствором едкого натра.

.поглощения сероводорода, колонки 3 с хлористым кальцием для улавливания водяных 'паров и адсорбера 4 и 5, загруженных активированным углем по 75—100 г. Активированный уголь предварительно должен быть обработан перегретым водяным шаром при температуре 300° С в -лечение 2—3 часов.

Образовавшаяся элементарная сера 'флотационным способом отделяется от раствора оксисульфамышьяковокислого натрля, который после этого иновь возвращается в цикл поглощения сероводорода.

Для поглощения сероводорода необходимо направить реакцию вправо, а для регенерации раствора необходимо направить течение реакции влево. С этой целью в процессе поглощения подбирают температуру и парциальное давление, отличающиеся от температуры и парциального давления, поддерживаемых в процессе регенерации.




Подвергают гидролизу Подвергают повторной Подвергают предварительной Подвергают термообработке Подвергнуть перегонке Подвижным водородом Подвижное равновесие Подвижность макромолекул Подвижность водородных

-
Яндекс.Метрика