Главная --> Справочник терминов


Поглощения соответствующей Исследование ИК спектров большого числа органических соединений показало, что одни и те же функциональные группы, входящие в их состав, имеют практически одни и те же частоты колебаний. Такие группы отличаются определенной автономностью и ведут себя независимо от остальной части молекулы. Соответствующие им частоты колебания называют характеристическими (см. Приложение, табл. 1) и используют для индентификации функциональных групп. К таким колебаниям относятся, например, валентные колебания связей С=О (1740—1720 см'1), С=С (1680—1620 см"1), С—Н (3100—2850 см'1), О—Н (3600— 3200 см'1) и др. Сравнение полос поглощения (частот колебаний) исследуемого вещества с полосами поглощения соединений, строение которых установлено ранее, позволяет определить структуру нового вещества. Особый интерес представляет область 1500—700 см'1, в которой содержится большое число полос, отвечающих, в основном, деформационным и некоторым валентным колебаниям. Характер спектра в этом интервале частот существенно изменяется даже при небольших изменениях в структуре соединений. Эта область называется областью «отпечатков пальцев».

рицикланы. Спектральные исследования показали, что максимум длинноволновой полосы поглощения соединений 17—21 находится в области 280-420 нм, граница поглощения (Хгр) достигает 520 нм.

Таблица 111-92. Ёонстанты равновесия реакций поглощения соединений серы

Влияние растворителей на спектры поглощения соединений

Влияние растворителей на спектры поглощения соединений

Влияние растворителей на спектры поглощения соединений 409

Влияние растворителей на спектры поглощения соединений 417

Влияние растворителей на спектры поглощения соединений 421

Влияние растворителей на спектры поглощения соединений 423

Влиг.ние растворителей на спектры поглощения соединений 425

Влияние растворителей на спектры поглощения соединений 427

При нагревании нитрильных производных протекают реакции совершенно иного типа. Так, при нагревании полиакрилонитрила на воздухе до температуры не выше 200* С заметных изменений не наблюдается. При дальнейшем повышении температуры происходит постепенное изменение окраски полимера (от желтой, красной, коричневой до черной), выделение небольших количеств NHi (до 210ЪС) и HCN (при более высоких температурах) и уменьшение растворимости материала в диметилформамиде Инфракрас* ный спектр окрашенных образцов показывает, что при нагревании уменьшается интенсивность полосы поглощения, отвечающей связи —С—N, п увеличивается интенсивность полосы поглощения, соответствующей сопряженным связям —C = N— C = N— Получен-

ла полосы поглощения, соответствующей электронному перехо-

гом полосы поглощения, соответствующей переходу я->я* (от-

хромный эффект слабой полосы поглощения, соответствующей

полосы поглощения, соответствующей валентному колебанию

При нагревании нитрильныч производных протекают реакции совершенно иного типа. Так, при нагревании полиакрилонитрила на воздухе до температуры не выше 200" С заметных изменений не наблюдается. При дальнейшем повышении температуры происходит постепенное изменение окраски полимера (от желтой, красной, коричневой до черной), выделение небольших количеств NH (до 210ЬС) и HCN (при более высоких температурах) и уменьшение растворимости материала в диметилформамиде Инфракрасный спектр окрашенных образков показывает, что при нагревании уменьшается интенсивность полосы поглощения, отвечающей связи —С—N, п увеличивается интенсивность полосы поглощения, соответствующей сопряженным связям —С = М-С = М— Полученные данные позволяют предположить, что при повышенных темпе-

При нагревании нитрильныч производных протекают реакции совершенно иного типа. Так, при нагревании полиакрилонитрила на воздухе до температуры не выше 200" С заметных изменений не наблюдается. При дальнейшем повышении температуры происходит постепенное изменение окраски полимера (от желтой, крас-Hofi, коричневой до черной), выделение небольших количеств NH (до 210 С) и HCN (при более высоких температурах) и уменьшение растворимости материала в диметилформамиде Инфракрасный спектр окрашенных образцов показывает, что при нагревании уменьшается интенсивность полосы поглощения, отвечающей связи С—N, ц увеличивается интенсивность полосы поглощения, соответствующей сопряженным связям — C = N— C = N— Полученные данные позволяют предположить, что при повышенных темпе-

Для выяснения причин выявленных различий исследовали превращения ЦЭМА в смеси с оксидами металлов (1:1), но без каучука. При инициированной перекисью (ПДК) полимеризации ЦЭМА в массе при 150°С с выходом 90—93% в течение 5—10 мин образуется полимер линейного строения. В присутствии оксидов полимеризация ЦЭМА также протекает с большой скоростью, но полимер является разветвленным, а в композиции с оксидом кадмия — частично сшитым. В ИК-спектрах неразделенных продуктов нагревания ЦЭМА, ПДК и оксидов (в большей степени в присутствии оксидов цинка и кадмия и в значительно меньшей степени — оксида магния) наблюдается уменьшение интенсивности полосы поглощения нитрильной группы и появление новой полосы поглощения, соответствующей поглощению системой сопряженных связей —C = N—С = = N—. Этот факт указывает на полимеризацию нитриль-ных групп на полярной поверхности оксидов металлов, которая протекает довольно интенсивно на поверхности оксида кадмия и в сравнительно малой степени — на поверхности оксида магния [72, 73].

(рис. 3), которые отсутствуют в спектрах пленок отдельных компонентов. Максимум поглощения у 3205 см~1 смещен на 125 см~1 в сторону низких частот по сравнению с максимумом поглощения гидроксильных групп в пленках ПВС. Наличие такого большого смещения полосы поглощения, соответствующей гидроксильным группам, участвующим в водородной связи, указывает на то, что при образовании ассоциата происходит кардинальная перестройка сеток водородных связей исходных компонентов ПВС и ПМАК. Возникает новая сетка водородных связей, в которой су-Рис. 3. ИК-спектры пленки ассоциата щественную роль играют доста-ПВС—ПМАК в области поглощения валент- точно прочные межмолекулярные ных колебаний ОН-групп, подвергавшейся ^тт^^^тттттт^ ~

ном нами случае модифицирование поверхности приводило к увеличению адгезионноактивных функциональных групп на поверхности полимера. Модифицирование проводилось по методу Ф. А. Сапегина [8] обработкой поверхности натурального каучука концентрированной серной кислотой с последующей отмывкой. Исследование ИК-спек-тров позволяет говорить об исчезновении полосы поглощения, соответствующей двойным связям и появлению полос карбонильных и гидроксильных групп, присоединяющихся по месту разрыва




Подвергают медленной Парофазное нитрование Подвергают ректификации Подвергают вторичной Подвесного конвейера Промышленности органического Подвижном равновесии Подвижность отдельных Подвижности макромолекул

-