Главная --> Справочник терминов


Поглощение кислорода этого поля более выгодна, переменить его на противоположное можно только при сообщении протону дополнительной энергии (Д?). Если образец вещества облучать радиоволнами с переменной частотой, то можно подобрать такое значение /iv, величина которого для конкретного протона будет равна ДЕ, т. с. при этом возможно изменение ориентации магнитного момента (спин —'/2 меняется на + '/а)- В это время будет наблюдаться поглощение излучения веществом, что отмечается появлением соответствующего пика поглощения. Меняя таким образом частоту в области всего спектра, мож-

Общие сведения. При прохождении света (ультрафиолетового видимого или инфракрасного, Т1, е. электромагнитных волн с определенной энергией) через вещество происходит частичное или полное поглощение излучения определенных длин волн (определенных частот). Основной задачей оптической спектроскопии является исследование зависимости интенсивности поглощения света веществом от длины волны или частоты колебания (или то же самое — энергии).

Из этого уравнения следует, что v = (у /2л) Яо. В такой переориентации спина и заключается основная идея, положенная в основу ЯМР. Если образец вещества облучать радиоволнами с переменной частотой, то можно подобрать такое значение hv, величина которого для конкретного протона будет равна Д?, т. е. при этом возможна такая переориентация спина (спин — V2 меняется на спин -р/2). При этом будет наблюдаться поглощение излучения веществом, о чем свидетельствует появление соответствующего пика поглощения. Меняя частоту в области всего спектра, можно получить резонансные сигналы всех протонов, содержащихся в молекуле вещества.

Часть электромагнитного излучения, проходящего через вещество, тратится на возбуждение атомов и молекул — происходит поглощение излучения. Так, например, интенсивность / света, проходящего через вещество, ослабляется согласно закону Ламберта:

Поглощение излучения описывается законом Ламберта — Бера

В ультрафиолетовой и видимой областях спектра поглощение излучения Ьвязано с возбуждением электронов. В этом случае говорят сю электронных Спектрах поглощения или, короче, об электронных спектрах.

Поглощение излучения в инфракрасной области связано с возбуждением колебаний в молекуле, которые при комнатной температуре термически не возбуждаются. При возбуждении колебания молекулы переходят из нулевого колебательного состояния (и = 0) преимущественно в первое возбужденное состояние (и=1). Такие типы колебаний называют основными, собственными или нормальными колебаниями. Они расположены в области от 400 до 4000 см-' (25 —

Явление ядерного магнитного резонанса (возбуждение на более высокий энергетический уровень) можно наблюдать в том случае, если при постоянном HQ свипировать в определенном интервале радиочастоту, до тех пор пока она не достигнет значения, соответствующего А/?. (При этом происходит поглощение излучения с последующим возбуждением.) Однако, поскольку v и Н0 связаны между собой (v = уЯ0/2я), резонанса можно достигнуть другим путем: сохраняя v постоянной, изменять приложенное магнитное поле, пока оно не станет равным Я0. Во многих спектрометрах ЯМР используют генератор фиксированной радиочастоты (обычно 60 или 100 МГц) * и свипируют приложенное магнитное поле. Однако, каким бы способом ни был получен спектр, он всегда представляет собой график зависимости интенсивности поглощения радиочастотного излучения от частоты излучения.

тура становится бесконечной и поглощение излучения прекра-

Резистные слои полифункциональны; как мы уже видели, они не только защищают поверхности при травлении, но служат также печатающими элементами в печатных формах, избирательное поглощение излучения резистными слоями используется в масках и фильтрах. В настоящее время установлено, что пленку резиста можно применять в качестве электроизоляционного слоя, что требует повышения ее термостойкости. Недавно были разработаны фоторезисты-диффузанты (гл. VI), которые совмещают в одном материале стойкость к травлению и способность к диффузии примесей в подложку. Несомненно, в дальнейшем будут выявляться и широко использоваться другие свойства высокоразрешенных рельефных полимерных слоев.

По Хойзингеру и Розенбергу [60] начальное поглощение излучения полистиролом (RH)ведет к возникновению ионных частиц и возбужденных состояний:

Оценку стабильности каучука по сохранению его молекулярной массы (характеристической вязкости) целесообразно проводить в индукционном периоде окисления, когда поглощение кислорода каучуком невелико и изменения в свойствах полимера наиболее точно моделируют его поведение в условиях эксплуатации.

Рис. 37. Поглощение кислорода различными лолнолефинами при 150 °С (начальное давление кислород» 0,8 МПа, или 600 мм рт. ст.:

19. Смесь 106 г п-ксилола, 24,9 г ацетата кобальта (II) (тетрагидрата), 21,6 г метилэтилкетона и 900 г уксусной кислоты нагревают до 90 °С и при размешивании пропускают постепенно кислород. Цвет реакционной смеси меняется от фиолетового до темно-зеленого и резко увеличивается поглощение кислорода. Через 24 ч реакцию заканчивают, охлаждают и отфильтровывают терефталевую кислоту. Напишите уравнение реакции. Какова роль метилэтилкетона? Какие промежуточные продукты могут образоваться?

Рис. 13. Поглощение кислорода

Как видно из рис. 13, окисление полиэтилена протекает медленнее, чем окисление других полиолефинов, и поглощение кислорода полиэтиленом составляет после 240 мин. 150—180 миллимоль/'моль.

УФ-Облученне ускоряет поглощение кислорода, поэтому в большинстве оду чаев без пего нельзя обойтись. ДобавлежиР каталитических количеств солей тяжелыз металлов, а также других перекисей сокращает индукционный период и тем саыыл-,\(т;оряет реакцию аутоокислепия. Однако следы тяжелы ч металлов вызывают т&кж< > си лепное разложение образующихся гидроперекиси, что затрудняет их выделение, Чаще всего целесообразно прекращать реакцию окисления при содержании в реаклд ОПЕОЙ массе 5—10% перекиси.

Обычная очистка от кислорода достигается пропусканием газа через щелочной раствор пирогаллола (15 г пирогаллола в 100 мл 50%-ного раствора едкого кали) или через щелочной раствор гидросульфита натрия, к которому в качестве катализатора прибавляется натриевая соль аитрахшши-р-сульфо-кислоты. В последнем случае к теплому раствору 20 г едкого кали в 100 мл воды добавляют 2 г натриевой соли антрахи-нон-р-сульфокислоты, затем 15 г продажного гидросульфита натрия и смесь перемешивают до полного растворения: кроваво-красный раствор применяют после охлаждения его до комнатной температуры. Указанный объем раствора способен поглотить 750 ЗАЛ кислорода. Истощение раствора легко заметить по перемене окраски на бледно-красную или коричневую, или по выпадению осадка. Поглощение кислорода раствором гидросульфита идет по реакции

При потере корнеплодом 10 % и более воды наступают необратимые изменения клеточных структур. При этом поглощение кислорода уменьшается на 30 %, выделение диоксида углерода увеличивается в 4 раза, активность фермента инвертазы, расщепляющей сахарозу, возрастает в 5—7 раз. Потеря каждого процента влаги корнеплодом сопровождается суточными потерями сахарозы на 0,005— 0,01 % к массе свеклы.

кислорода до тех пор, пока Си (I) не перейдет в Си (II), что про-исходит довольно быстро. Еслн необходимо, эту реакцию и последующую полимеризацию можно проводить в закрытой системе с использованием газовой бюретки. Погле того как катализатор готов, добавляют 0.977 г (0,008 моля) чистого 2,6-диметплфенола и продолжают энергичное перемешивание. Поглощение кислорода заканчивается приблизительно через 0,5 часа. Полимер высаживают, выливая в 1%-ный раствор концентрированной водной соляной кислоты в метаноле (150 мл). Твердый продукт отфильтровывают, промывают 5%-ным раствором концентрированной соляной кислоты п метаноле, отфильтровывают, растворяют в хлороформе, фильтруют и осаждают метанолом Выход окою 0.8 г. Логарифмическая приведенная вязкость ~1 (раствор Р хлороформе), молекулярный вес 28000 (определение осмометрнческим метилом).

Подвод конденсата в нижнюю часть баков и установка поплавковых затворов (для открытых схем) дают возможность снизить насыщение конденсата кислородом. Поплавковый затвор изготовляется из дерева и плавает на поверхности конденсата. Применение такого затвора уменьшает поглощение кислорода конденсатом. Ширина зазора между поплавком и стенкой бака должна быть минимальной и обеспечивать только свободное перемещение поплавка. При изготовлении поплавка надо учитывать его разбухание в горячем конденсате. 50

Реакции окислительного присоединения тиолов к олефинам обычно проводят путем взбалтывания реагентов в углеводородном растворителе и атмосфере кислорода или путем пропускания тока воздуха при комнатной температуре [111, 1571. Время реакции может быть различным (от 1 час ло нескольких дней). В опытах с антраценом, когда поглощение кислорода протекает медленно, прибавляли каталитические количества гидроперекиси кумола и сульфата двухвалентного железа [1691. Нсли необходимо оста-ноиить реакцию па стадии образования гидроперекиси, то ее проводят в течение нескольких часов предпочтительно при 0" [159]. Опыты, и которых катализатором служат галоген гидраты аминов, л основном проводят таким же образом, но только прибавляют 1% или менее хлоргидрата или бромгидрата дибутиламипа [1G2].




Подвергают ректификации Подвергают вторичной Подвесного конвейера Промышленности органического Подвижном равновесии Подвижность отдельных Подвижности макромолекул Подвижности сегментов Подвулканизации резиновых

-
Яндекс.Метрика