|
|
|
Главная --> Справочник терминов Поглощение сероводорода Поверхностно- привитые пленки сополимера поливинилпирролидона и акрилонитрила приобретают свойства полупроницаемых мембран. При набухании такой пленки в жидкостях, растворяющих поливинилпирролидон, поглощение растворителя происходит до установления равновесия. При прочих равных условиях наступление равновесия зависит от свойств растворителя (рис. 156). Такие набухшие пленки, даже поглотившие90% растворителя (от веса полимера), сохраняют форму и эластичность. Они могут служить в качестве модельных систем для изучения явлений осмоса при поглощении воды биологическими клетками. Растворитель Толщина кюветы, мм Собственное поглощение растворителя, см-' (в области 4000-650 см-«) Флори и Ренер провели теоретическое рассмотрение процесса набухания полимера сетчатого строения. Набухание такого полимера происходит до тех пор, пока осмотическая сила растворителя, проникающего в фазу полимера, не уравновесится упругой силой полимерной сетки. Поглощение растворителя набухающим поли- Преимуществом применения пленок является не только отсутствие необходимости введения поправок на поглощение растворителя, но и удобство хранения образцов. С помощью двухлучевых инфракрасных спектрофотометров автоматически обеспечивается исключение поглощения, обусловленного растворителем. Для этого используют кювету, заполненную чистым растворителем, что и позволяет компенсировать специфическое поглощение растворителя. В случае очень сильного поглощения полная компенсация не достигается. Очень важным условием является необходимость использования сухих раствори- С помощью двухлучевых инфракрасных спектрофотометров автоматически обеспечивается исключение поглощения, обусловленного растворителем. Для этого используют кювету, заполненную чистым растворителем, что и позволяет компенсировать специфическое поглощение растворителя. В случае очень сильного поглощения полная компенсация не достигается. Очень важным условием является необходимость использования сухих раствори- Физическое состояние системы: практически нерастворимый полимер с температурой плавления, находящейся выше температуры его термического разложения; поглощение растворителя очень мало. вается самописцем 6 на калиброванной бумаге. Использование кюветы сравнения 3 позволяет в процессе записи спектра автоматически вычитать поглощение растворителя. В качестве источника излучения используют водородную лампу (УФ-область, 195-350 нм) или лампу накаливания (видимая область 350-1000 нм). Для работы в УФ-области кюветы и оптику изготавливают из кварца. Для работы в видимой области может быть использована оптика как из кварца, так и из обычного стекла. Рис. 6. Влияние адгезии в системе цис-полибутадиен — полиизобутилен (диспергированная фаза) на поглощение растворителя в отсутствие образования связей между фазами. Рис. 9. Влияние адгезии на поглощение растворителя по данным набухания в избирательных растворителях при Для критических областей не было обнаружено никакого снижения степени набухания. Кривые, характеризующие поглощение растворителя, располагаются строго горизонтально, что свидетельствует об отсутствии образования связей на границе раздела фаз. Для тонкой очистки газа используются двух- или трехступенчатые схемы. Двухступенчатая схема включает гидрирование сероорганических соединений на катализаторе и поглощение сероводорода обычными методами. В трехступенчатой схеме предварительно на первой ступени извлекается сероводород (если он присутствует в газе), на второй ступени осуществляется гидрирование, на третьей — извлечение образовавшегося сероводорода. В настоящее время наиболее широкое распространение получили два способа сероочистки: поглощение сероводорода из газа раствором моноэтаноламина и поглощение сероводорода мышья-ково-содовым раствором с последующей регенерацией абсорбента. Эти схемы и химизм процесса подробно описаны в литературе [10, 11]. Они примерно равнозначны по своим технико-экономическим показателям. Достоинством мышьяково-содовой очистки является возможность производства на базе поглощенного сероводорода товарных продуктов: элементарной серы и гипосульфита. Однако в этом случае необходимо строительство отдельной установки очистки синтез-газа от углекислоты. Более надежна двухступенчатая схема извлечения сернистых соединений из углеводородного сырья, включающая деструктивное гидрирование сернистых соединений и последующее поглощение сероводорода на окиси цинка. Большинство современных установок паровой конверсии природного газа и жидких углеводородов в трубчатых печах снабжается системой очистки поглотителями на основе окиси пинка в сочетании с каталитиче-,лим гидрированием (гидрогенолизом) сероорганических соединений. Принцип очистки. Поглощение сероводорода и сероорганических соединений окисью цинка описывается следующими уравнениями: Природный газ, идущий на конверсию, смешивается с азотоводород-ной смесью (ABC : газ - 1:10), дожимается в компрессоре 20 до давления 45-46 ат и подается в огневой подогреватель I, где нагревается от 130-140 до 370-400°С. В реакторе проводится гидрирование серооргани-ческих соединений до сероводорода на алюмо-кобальт-молибденовом катализаторе, а в аппарате 3 - поглощение сероводорода сорбентом на основе окиси цинка. Обычно устанавливаются два абсорбера, которые могут соединяться или последовательно, или параллельно - один из них может отключаться на перегрузку сорбента. Содержание серы в очищенном газе не должно превышать 0,5 мгДг газа. Газ смешивается с водяным паром в отношении пар : газ = 3,5 + 4,0: 1и парогазовая смесь поступает в конвективную зону печи конверсии 6. Работа печи детально рассмотрена выше. Конвертированный газ с температурой 800-850°С и давлением около 30 ат поступает в смеситель шахтного реактора 12. Сюда же компрессором 23 подается технологический воздух, нагретый в конвективной зоце печи до 480-500°С. В реакторе конвертируется оставшийся Аппаратура процессов щелочного плавления и сульфидирования. Наиболее важными процессами и операциями, с которыми связано проведение щелочного плавления и сульфидирования в технике, являются: приготовление растворов щелочей, сернистого натрия и полисульфидов натрия, растворение, или гашение, полученных плавов, осаждение сернистых красителей, их фильтрование, сушка, размол и установка «на тин». Кроме того, в производствах, связанных с сульфидированием, проводится поглощение сероводорода, выделяющегося при этом процессе. Поглощение сероводорода основано на взаимодействии этого раствора с сероводородом ню уравнению: Поглощение сероводорода производится при температуре 15—25° С, а регенерация поглотительного раствора — при 100—120° С. Регенерированный 'поглотительный раствор по выходе из регенератора 7 поступает в теплообменник 4, из которого насосом 3 через холодильник 2 вновь возвращается на поглощение сероводорода в абсорбер. мешалку и в смесь пропускают сероводород с максимальной скоростью, при которой еще не слишком большое количество газа уходит через барботер, присоединенный к верхней части холодильника. За полчаса температура смеси поднимается до 55°; ее поддерживают в пределах 50—55°, для чего содержимое колбы периодически охлаждают. После поглощения 14—17 г сероводорода температура начинает падать и ее поддерживают на прежнем уровне путем внешнего подогревания. После того, как от начала реакции пройдет 6 час., поглощение сероводорода прекращают, причем общий привес достигает примерно 31 г. метода. Согласно этому способу реакционную смесь помещают в стеклянный сосуд (снабженный обогревательной рубашкой и термометром или термопарой) прибора для гидрирования при низком давлении6. Смесь взбалтывают и сероводород подают в сосуд при давлении 1,75—2,1 am, причем давление газа доводят до 2',45—2,8 am каждый раз, когда оно падает до 0,7 am. В результате выделяющейся теплоты реакции температура повышается до 60—65° в течение 12—15 мин.; после этого температуру внутри сосуда поддерживают на уровне 60° с помощью нагревания. Через 4 часа поглощение сероводорода становится ничтожным; смеси дают охладиться под давлением, а затем спускают его и препарат выделяют так, как это описано выше. Тиоуксусная кислота была получена из уксусной кислоты и пятисернистого фосфора4; из хлористого ацетила и кислого сернистого калия6; гидролизом диацетилсульфида7; из уксусного ангидрида и сероводорода2'3'8; из хлористого ацетила и сероводорода в присутствии хлористого алюминия9. Описанный выше метод8 отличается от других, в которых предусматривается использование уксусного ангидрида и сероводорода2'3, главным образом применением щелочных катализаторов вместо кислых. Автор синтеза находит, что кислые катализаторы вызывают более медленное поглощение сероводорода под давлением и способствуют образованию наряду с тиоуксусной кислотой значительных количеств диацетилсульфида.  Подвергают термообработке Подвергнуть перегонке Подвижным водородом Подвижное равновесие Подвижность макромолекул Подвижность водородных Промышленности осуществляется Парожидкостного равновесия Подземных резервуаров |
- |
Навигация