|
|
|
Главная --> Справочник терминов Пользуясь дефлегматором При расчетах рекомендуется пользоваться значениями факторов ацентричности, определяемых по уравнению 11.188. Для Вычисления момента диполя по аддитивной схеме можно использовать значения моментов связей или суммарные моменты групп. Момент диполя связи С — X в алифатических и ароматических производных не совпадает вследствие различий в гибридизации углеродных атомов и влияния сопряжения в ароматических соединениях. Поэтому для расчета моментов ароматических производных рекомендуется пользоваться значениями групповых моментов в монозамещенных бензолах по табл. ПХХП. В той же таблице даны групповые моменты диполя алифатических со- При расчетах рекомендуется пользоваться значениями факторов ацентричности, определяемых по уравнению 11.188. мов Следует пользоваться значениями массы веществ В тех случаях, когда известна криоскопическая постоянная вещества, температуру замерзания можно использовать для определения количества примесей (гл. 11, уравнение 56). В литературе описано много аномалий, наблюдавшихся при попытках использования этого метода для определения молекулярного веса. В случаях применения метода для характеристики растворителей высокой степени чистоты следует пользоваться значениями К/, взятыми из литературных источников; такие данные приведены в таблицах гл. III, а также содержатся в оригинальных работах (см. работы Бранкера, Лича и Дэниельса [293], Мелдрума, Саксера и Джонса [1275], Крауса и Винге [1079], Ролла и Смита [1518], Менциса и Райта [1277], Адамса [4] и Уош-берна и Рида [2013]). численно равна его плотности Q20, выраженной в системе СГС. Поэтому наиболее удобно пользоваться значениями относительной 2 В оригинальной методике количество молей не соответствует количеству граммов. Следует пользоваться значениями массы веществ. Для аналогичной характеристики полимеров предложено пользоваться значениями критического поверхностного натяжения смачивания7"9 (в дин/см)5: т ' " Для аналогичной характеристики полимеров предложено пользоваться значениями критического поверхностного натяжения смачивания7"9 (в дин/см)5: Мы ограничимся здесь замечанием, подчеркивающим, что для проверки теоретических предпосылок экспериментальные данные для температур плавления необходимо подвергнуть весьма тщательному анализу, особенно с учетом термической предыстории образцов (подробнее см. гл. 8 и 9). Во всем диапазоне концентраций следует пользоваться значениями 7ПЛ для наиболее стабильных образцов; поэтому при определении АЯМ не рекомендуется проводить измерения в разбавленных растворах, если только не исследуются полимеры, закристаллизованные в блоке. получение т-нитротолуола. Смесь 100 г спирта, 34 г З-нитро-4-амнно-толуола и 50 г концентрированной серной кислоты охлаждают до 10°. При механическом перемешивании смеси и три поддерживании температуры, не превышающей 10°, понемногу прибавляют концентрированный водный раствор 17 г азотистокислого натрия. По окончании диазотировання раствор нагревают осторожно с обратным холодильником до прекращения выделения азота. Отгоняют, пользуясь дефлегматором, возможно полнее спирт и уксусный альдегид, а остаток подвергают перегонке с водяным паром. Перегнавшееся масло извлекают из дестиллата эфиром, эфирную вытяжку промывают сначала разбавленной щелочью и потом водой и затем высушивают хлористым кальцием. При -последующей перегонке в вакууме собирают при 113—114° {15 ми) около 18—20 г m-нитротолуола Ч руемую при помощи зажима Д, регулируют таким образом, чтобы испарение всего брома заняло 8—10 час. Затем перемешивание прекращают и реакционную смесь оставляют на ночь, чтобы она охладилась до комнатной температуры. После этого смесь выливают в 1 700 мл ледяной воды (примечание 3); нижний слой бром-ацеталя и этилацетата отделяют (примечание 4), дважды промывают холодной водой порциями по 300 мл, один раз—300 мл холодного 10%-ного раствора углекислого натрия и сушат в течение получаса последовательно над двумя порциями безводного хлористого кальция по 25г. Неочищенный препарат весит 990—1010г; его очищают перегонкой в вакууме водоструйного насоса, пользуясь дефлегматором Видмера высотой 15 см или елочным дефлегматором высотой 20 см. Первая фракция состоит из этилацетата. За ней следует фракция чистого бромацеталя с т. кип. 62—63° (15 мм) [84—85° (30 мм)]; выход бромацеталя составляет 610— 625 г (62—64% теоретич.; примечание 5). после чего органический слой промывают 200 мл воды. Водный слой присоединяют к раствору двууглекислого натрия и все вместе экстрагируют 400 мл эфира. Соединенные вместе эфирные растворы сушат над сернокислым натрием. Эфир отгоняют на паровой бане; затем избыток этилового эфира бензойной кислоты и ацето-уксусного эфира (примечание 3) отгоняют при пониженном давлении, пользуясь дефлегматором высотой 15 см. Этиловый эфир бензоилуксусной кислоты перегоняют (примечание 3) при 101 —106° (1 мм) [130—135° (Змм)]. Выход сложного эфира, кипящего в пределах 5°, составляет 190—210 г (50—55% теоретич., считая на ацетоуксусный эфир). Дестиллат сушат сперва 24 часа над твердым едким кали, а затем над металлическим натрием (примечание 5). Сухой аллиламин перегоняют на водяной бане, температуру которой поддерживают при 70—78°, пользуясь дефлегматором высотой 30 см, и собирают дестиллат, охлаждаемый льдом. Получают следующие две фракции: до 54°/746 мм и 54—57°/746 мм. Первая фракция составляет 14— 16 г., и вторичной перегонкой из нее можно выделить б—8 г чистого вещества. Суммарный выход чистого аллиламина с т. кип. 54—57°/745 мм составляет 200—210 г (70—73% теоретич.). 2. Ацетонилацетон можно получить гидролизом 2,5-диметил-фурана. Следующий метод получения сообщил Г. Бенсон. В колбу емкостью 500мл помещают 125 г (1,2мол.) 2,5-диметилфурана(т. кип. 93—96°), 60 г воды, 50 г ледяной уксусной кислоты и 3 мл 10%-ной серной кислоты. Смесь осторожно кипятят в течение 36 час., добавляют 1 г кристаллического уксуснокислого натрия, чтобы перевести серную кислоту в сернокислый натрий, и подвергают перегонке при атмосферном давлении, пользуясь дефлегматором. Отогнав фракцию до 155°, остаток перегоняют в вакууме. Ацетонилацетон собирают при 78—79°/15 мм или при 88—89°/25 мм. Выход 128—133 г (86—90% теоретич.). Оставшийся раствор бисульфитного соединения альдегида охлаждают до 40—50°, осторожно прибавляют суспензию 80 г бикарбоната натрия в 200 мл воды и свободный альдегид отгоняют с водяным паром. Верхний слой дестиллата отделяют, промывают тремя порциями воды по 50 мл (примечание 4), сушат 20 г безводного сернокислого натрия и перегоняют, пользуясь дефлегматором высотою в 20 см. Выход капронового альдегида с т. кип. 126—129° составляет 45—50 г (45—50% теоретич.). Склянку с эфирным раствором 0,85 мол. трифенилметилнатрия по/'ружают на 2/3 ее высоты в баню со льдом. Когда склянка хорошо охладится, пробку вынимают, и при этом у горла склянки держат трубку, через которую пропускают быстрый ток сухого азота. В склянку быстро вставляют каучуковую пробку с тремя отверстиями, в которые вставлены механическая мешалка (с открытой осью), капельная воронка и согнутая трубка, оканчивающаяся в склянке на 1 см ниже горла склянки. Через эту трубку пропускают медленный ток сухого азота; азот подают также в верхнюю часть капельной воронки. Содержимое склянки энергично перемешивают и быстро приливают 102 г(0,875 мол.) этилового эфираизомасля-ной кислоты. Через 5 мин. с помощью капельной воронки приливают 123 г (101 мл, 0,875 мол.) хлористого бензоила с такой скоростью, чтобы смесь кипела не слишком бурно (прибавление продолжается около 5 мин.). После того как все добавлено, перемешивание продолжат еще 2—3 мин. Склянку вынимают из бани со льдом, закупоривают ее, взбалтывают и оставляют стоять на 30 мин. Реакционную смесь переносят в делительную воронку емкостью 2,5 л и ртуть сливают. Оставшуюся смесь экстрагируют 300 мл воды, причем, если образуется густая масса, ее собирают отдельно. Эту массу извлекают небольшим количеством эфира и эфирные вытяжки прибавляют к эфирному слою в делительной воронке. Эфирный раствор промывают два раза 10%-ным раствором соды порциями по 100 мл, для высушивания взбалтывают с 50 г безводного сернокислого натрия или магния и оставляют стоять в закупоренной 2-литровой конической колбе над 50 г «драйерита». Раствор фильтруют в 2-литровую круглодоппую колбу и эфир отгоняют. Остаток переносят в 1-литровую колбу Клайзена и перегоняют его в вакууме на металлической или масляной бане4. При этом собирают все, перегоняющееся до 175° при 15 мм. Дестиллат переносят в кругло-донную колбу емкостью 200 мл и вновь перегоняют его с металлической бани, пользуясь дефлегматором Видмера высотой 15 см. Выход этилового эфира бензоилдиметилуксусной кислоты с т. кип. 146—148°/15 мм составляет 115—125 г (61—67% теоретич., считая на трифенилметилнатрий). (Ч. Хаузер и Б. Худзон мл., частное сообщение.) 5. Вполне удовлетворительно анилин можно также отогнать при атмосферном давлении, пользуясь дефлегматором и прекращая перегонку, когда температура паров достигнет 23%°. обратным холодильником и очень осторожно нагревают на водяной бане. Верхний конец холодильника с помощью трубки присоединяют к -ловушке с водой или выводят в вытяжной шкаф. Нагревание продолжают до прекращения выделения газа (примечание 2), после чего спирт и альдегид отгоняют, пользуясь дефлегматором и нагревая колбу на масляной или соляной бане (примечание 3); как только температура паров достигнет 80°, перегонку прекращают и остаток перегоняют с водяным паром. По охлаждении реакционную смесь выливают при помешивании в смесь 1 кг измельченного льда с 1 л воды и 200 мл концентрированной соляной кислоты. После перемешивания в течение нескольких минут для растворения большей части осадка основную часть водного слоя сливают с помощью сифона и отделяют эфирный слой. Водный слой промывают один раз 50 мл эфира и эфирную выгяжку добавляют к эфирному раствору н.-пропилбензола. Эфир отгоняют на водяной или паровой бане, пользуясь дефлегматором. Остаток выливают в 1 л 10%-ного раствора едкого натра в 50%-ном спирте и эту смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 часа (примечание 5). Затем добавляют большое количество воды, образовавшийся верхний слой н,-пропилбензола отделяют, присоединяют к нему эфирную вытяжку водного слоя, эфирный раствор сушат над Ю—15 г твердого едкого кали и подвергают дробной перегонке с эффективной колонкой. Выход н.-пропилбензола, кипящего при 155—160°, составляет 165—180 г (70—75% теоретич.). при атмосферном давлении, пользуясь дефлегматором и прекращая  Поглощения углекислоты Поглощение кислорода Поглощенных компонентов Поглощенного растворителя Поглотительной способности Погрешность определения Промышленности применяется Показывает зависимость Показаний термометра |
- |
Навигация