|
|
|
Главная --> Справочник терминов Пользуясь полученными 45. Изобразите молекулу этана в различных кон-формациях (заслоненной и заторможенной), пользуясь формулами Ньюмена. Сравните устойчивость поворотных изомеров. Пользуясь формулами (111-29) и (111-27), находим значение L, степень извлече- Мы пытались написать эту главу почти не пользуясь формулами. В физической химии полимеров наибольшую эволюцию за последние годы претерпели именно вопросы, связанные с термодинамикой, и в первую очередь, термодинамикой растворов, а скейлинговый подход позволил в ряде существенных случаев сильно упростить описание и избавиться от громоздких формул и выкладок. Насколько это удалось показать — судить не авторам главы. мосферных концентраций озона). Ясно, что в случае малых напряжений, действие которых испытывают резиновые изделия в процессе их эксплуатации, правомерно экстраполировать данные, полученные при больших концентрациях озона, на его атмосферную концентрацию, пользуясь формулами (XIII. 2) и (XIII. 3), а не более сложной (XIII. 6). Формула Людвика выводится, в частности, из кинетического уравнения (5.102) в сочетании с зависимостью' (6.110). Для изотермических условий, приняв с=1, можно записать, пользуясь формулами (5.102) и (5.616): ет. В этом смысле полимер, находящийся в высокоэластическом состоянии, аналогичен идеальному газу. Несмотря на разнородность этих веществ, в обоих случаях упругость носит энтропийный характер. Пользуясь формулами (1.12) и (1.7), можно оценить упругую силу, возникающую при растяжении отдельной цепи: ; Трещина начинает расти со скоростью, отличной от нуля, при условии, если перенапряжение а* в ее вершине превышает 0о*. Чем выше значение о* по сравнению с GO*, тем больше скорость роста трещины. Этот вывод подтверждается работами Шенда [4.18], который по экспериментальным данным, пользуясь формулами Нейбера для коэффициентов концентрации напряжения, рассчитал для некоторых стекол значения перенапряжений, при достижении которых разрушение начинает происходить с большой скоростью. Эти значения в два-три раза превышают теоретическую прочность тех же стекол. Таким образом, из анализа термодинамики разрушения следует только то, что при а=<0с возможен рост микротрещины; это условие является необходимым, но не достаточным. Чтобы произошел разрыв связи, надо, чтобы выполнялось условие ior>0o (или IB вершине микротрещины 0*>о*о). Только в этом случае микротрещина будет расти. Поэтому критерием разрушения в отсутствие флуктуации является условие ® — ак. Если ог=0о, для разрыва связей и роста трещины необходимо приложить дополнительное растягивающее напряжение, равное !0К—0о. При наличии тепловых флуктуации каждая связь через некоторое время ожидания (тем меньше, чем больше напряжение 0>'0о и чем выше температура) будет необратимо рваться, Пользуясь формулами механики разрушения (см. табл. 4.1), рассчитаем для образцов-стерженьков Песчанской и Степанова характерные размеры поверхностных микротрещин для ПММА. Этот расчет до конца можно осуществить для хрупкого разрушения ниже ТХр.= — 29 °С. Согласно данным, приведенным в табл. 4.1, для краевой микротрещины глубиной /0 в стержне коэффициент концентрации напряжения р равен П (ft - /)'(ЛГ - k - jf = [(4 - /)]' [(N - /)!]»[Я 1я. (1-50) Пользуясь формулами (1.49) и (1.50), вычислим отношение При построении диаграммы ак — Л необходимо иметь зависимость Ек (а). Задаваясь значениями а и строя касательные к диаграмме сжатия (рис. 5.18, а), находим соответствующие значения Ек. На рис. 5.18, б изображена зависимость Ек (а) для материалов без площадки текучести. По формулам .(5.102) и (5.104) находим приведенный модуль и строим зависимости /С (а) (см. рис. 5.18, б). Пользуясь формулами (5.97), (5.100) и (5.106), строим зависимость 0кр(Л). На рис. (5.18, и) .кривая / соответствует формуле (5.100), кривая 2 — (5.97), кривая 3 — (5.106). Пользуясь формулами (5.274) — (5.276), можем записать выражения для определения дополнительных усилий и моментов в каждом слое стержня Таким образом, распределение фракции в двух фазах зависит от ее молекулярной массы и соотношения объемов фаз. Пользуясь формулами 6.3 и 6.4, Флори рассчитал кривые ММР фракций, полученных из раствора полимера при различных значениях FII/FI. Как видно из сопоставления этих кривых с кривой ММР исходного полимера (рис. 6.1), методы фракционирования, основанные на растворимости полимеров, не могут привести к выделению 'Гак как в изученных условиях окисления пропава этилен, пропилен it метиловый спирт дальнейшему превращению не подвергаются, то их аналитически определенные количества совпадают с истинно образо нанвыми. Иначе обстоит дело с формальдегидом, который подвергается дальнейшему окислению. Из балансовых данных и схемы имеется, однако, возможность рассчитать количество истинно образованного формальдегида. Способ такого подсчета описан ниже при подтверждении схемы вычислением по ней конечных продуктов реакции. Итак, пользуясь полученными экспериментальными данными и схемой, можно определить значения для al и «2 при разных- температурах. Через а обозначено отношение количеств н.С3Н7 к изо-С3Н7 и, следовательно, зависимость \ga от обратной температуры дает возможность определить разность энергий активации процессов отрыва атома водорода из СН3- и СН2-трупп в пропане, т. е. разность энергий активаций процессов, приводящих к образованию нропильных радикалов. Из литературных данных известно, что разность в энергиях связи С—Н для первичного и вторичного атомов углерода в пропане составляет 5 ккал/молъ [80]. При учете правила Поляпи[81] (см. стр. 66) из этого следует, что разность в энергиях активации отрыва атома водорода от первичного и вторичного атомов углерода в пропане (Е} и Е., соответственно) должна быть порядка 1,5 ккал/молъ. На рис. 96 приведены зависимости \gal и Iga2> °т обратных температур вычисленные Штерном в конце реакции, для смесей С3Н8--02 (прямые Т и 7") п 2С3Н8-[-02 (прямые 2' и 2"). Из наклона полученных прямых следует, что при принятии образования С3Н6 целиком из н. С3Н7 разность Ег—Ez= 15—20 ккал/молъ, а целиком из изо-С3Н7 — разность Ei — ?2=1,5—2 ккал/молъ. Отсюда ясно, что в изученных условиях окисления пропана практически весь пропилен образуется из изо-С3Н7. В окислительном направлении реакции участвуют оба пропильных 117. При полимеризации стирола в массе в присутствии перекиси бензоила при 60 °С найдены следующие значения кинетических констант: ka : kp = 1680 моль-с-л"1, См =^5,6 х х 10~5, С] = 5,5 • 10~2. Вычислите начальные значения Х„ для концентраций инициатора 0,00046, 0,0024, 0,0097, 0,039 моль • л ~'. Пользуясь полученными данными, определите, при какой концентрации инициатора Х„ = 1500. В расчете X = 0, / = 0,60, a kr=3,2-10-6 с'-1. Метод Майо— Льюиса. По этому методу проводят сополимеризацию при различных начальных концентрациях мономеров в исходной смеси и определяют состав полученного сополимера. Пользуясь полученными опытными данными, рассчитывают константы сополимеризации ri и г2 по уравнению Константы аир можно определить опытным путем. Для этого проводят сополимеризацию при различных соотношениях мономеров А и В в исходной смеси при малой степени превращения, считая концентрации А и В постоянными и равными начальным концентрациям, и определяют состав полученного сополимера. Пользуясь полученными экспериментальными данными, решают интегральное уравнение (19) состава полимера относительно одной из констант. Константы аир можно определить опытным путем. Для этого проводят сополимеризацию при различных соотношениях мономеров А и В в исходной смеси при малой степени превращения, считая концентрации А и В постоянными и равными начальным концентрациям, и определяют состав полученного сополимера. Пользуясь полученными экспериментальными данными, решают интегральное уравнение (19) состава полимера относительно одной из констант. х iO~s, С[ = 5,5 - IQ'2. Вычислите начальные значения Хп Л1Я конце!,граций инициагора 0,00046, 0,0024, 0,0097, 0,039 моль • л ~ '. Пользуясь полученными даннымтг определите, яри какой концентрации инициатора Х„ = 1500. В расчете Х=0, / = 0,60 a tr = 3.2 Ю-6 с'1. Пользуясь полученными данными, можно составить баланс сульфата натрия (в кг): Пользуясь полученными данными, составляем баланс серной кислоты Приход Расход Пользуясь полученными данными, можно составить баланс сульфата натрия (в кг): Пользуясь полученными данными, составляем баланс серной кислоты (в кг); Приход Расход Пользуясь полученными данными, можно составить баланс сульфата натрия (в кг):  Патентная литература Поглощение происходит Промышленности поскольку Поглотительными склянками Патентной литературе Погрузочно разгрузочных Показывает насколько Показывают приведенные Патогенными микроорганизмами |
- |
Навигация