Главная --> Справочник терминов


Полярными растворителями К электростатическим связям относят и связи между полярными молекулами. Типичным примером являются водородные связи (водородные мостики), которые встречаются в воде, спиртах, карбоновых кислотах, аминах, амидах и т. д. При этом несущие положительный заряд атомы водорода одной молекулы притягиваются к несущим отрицательный заряд атомам кислорода или азота другой молекулы. В качестве примера на рис. 7 показаны водородные связи в воде и карбоновых кислотах. Водородные связи изображают обычно точками. Эти связи могут быть и внутримолекулярными. Они играют важную роль в органической химии и биохимии, оказывая влияние на простран-

Зададимся вопросом, а почему, собственно говоря, перманганат калия растворим в воде, но совершенно нерастворим, например, в бензоле? Причины этого различия хорошо известны: при растворении в воде энергетические затраты на разрушение кристаллической структуры КМпО* с лихвой перекрываются благодаря энергии сольватации ионов К+ и МпО<Г полярными молекулами воды, но ничего подобного не может происходить п среде такого малополярного растворителя, как бензол, поскольку молекулы последнего неспособны эффективно сольватиропать ионы. Это противоречие удалось преодолеть, используя третий компонент — вещество, растворимое в бензоле и в то же время способное эффективно выполнять роль сольватной «шубы> для ионов.

Низкие вязкость (1/4 вязкости воды) и плотность жидкого аммиака обусловливают подвижность ионов в нем и легкость проведения химических реакций, в том числе гетерогенных, в которых ведущую роль играют процессы диффузии растворенных соединений. Высокое значение дипольного момента облегчает химическое взаимодействие между полярными молекулами аммиака и ионами, а также между самими молекулами аммиака. Диэлектрическая проницаемость аммиака значительно меньше, чем диэлектрическая проницаемость воды (е = 78,5), однако она гораздо больше, чем диэлектрическая проницаемость уксусной кислоты (Е = 6,4). Поэтому естественно ожидать, что значения растворимости ионных солей

Дисперсионное взаимодействие проявляется между любыми молекулами, по у полярных молекул на него накладывается ор^ентациощое взаимодействие. Поэтому общая энергия взаимодействия между полярными молекулами или по-ляр1ЕЫм!г группами больше, чем между неполными Так. если энергия взаимодействия между углеводородными группами — СН2 — нтн — СН— СН — соста-

Зададимся вопросом, а почему, собственно говоря, перманганат калия растворим в воде, но совершенно нерастворим, например, в бензоле? Причины этого различия хорошо известны: при растворении в воде энергетические затраты на разрушение кристаллической структуры КМпО4 с лихвой перекрываются благодаря энергии сольватации ионов К+ и МпО<Г полярными молекулами соды, но ничего подобного не может происходить в среде такого малополярного растворителя, как бензол, поскольку молекулы последнего неспособны эффективно сольватировать ионы. Это противоречие удал ось преодолеть, используя третий компонент — в ешество, растворимое в бензоле и в то же время способное эффективно выполнять роль сольватной «шубы» для ионоп.

Наличие межмолекулярных сил мало сказывается на подвижности молекул в газовой фазе. В кристаллах взаимодействие между молекулами или ионами выражено сильно, поэтому образуются жесткие структуры. В жидкостях кинетическая энергия молекул сравнима с потенциальной энергией их взаимодействия. Силы притяжения, удерживающие молекулы вместе, носят название еан-дер-ваалъсовых сил. Их можно подразделить на три типа: 1) диполь-дипольное взаимодействие между полярными молекулами, 2) взаимодействие диполь - индуцированный диполь и, наконец, 3) взаимодействие индуцированный диполь - индуцированный диполь, которое

Данные ИК- и ЯМР-спектооскопии подтверждают наличие внутримолекулярной водородной связи в еноле. Положение равновесия для 1,3-дикетонов и 1,3-кетоэфиров в значительной степени зависит от природы растворителя. Протонные растворителн разрушают внутримолекулярную водородную связь в еноле за счет образования межмолекулярной водородной связи. Более полярная кето-форма, наоборот, стабилизируется с помощью водородной связи с полярными молекулами воды или спирта. В результате доля енола в водном растворе снижается до 23% для ацетилацетона и до 6% для ацетоуксусного эфира. Неполярные растворителн способствуют енолизации, так как стабилизируют малополярную циклическую енольную

взаимодействие между полярными молекулами воды и элемен-

взаимодействия между ионами и полярными молекулами рас-

го вещества с окружающими их полярными молекулами рас-

так, как показано на'рис. 6.2, б. Здесь связь углеродного атома с уходящим нуклеофилом несколько растянута, а с входящим — еще не столь сильна, как будет в продукте реакции. Группы R и центральный углеродный атом образуют значительно более плоскую систему по сравнению с исходным или конечным соединением. Следует, конечно, помнить о возможности влияния сильных взаимодействий с полярными молекулами растворителя. Имеющиеся дан-

Дефицит нафталина, возникший в шестидесятые годы, привел к созданию ряда схем получения нефтехимического нафталина методом гидрогенизационного деалкилирования метилнафталинов. Подробно эти процессы рассмотрены в монографии [79, с. 244— 277]. В качестве сырья используют высокоароматизированные фракции, выкипающие в интервале 200—300 °С и выделяемые из дистиллятов каталитического риформинга или каталитического крекинга. В зависимости от состава исходного сырья фракции выделяют ректификацией либо экстракцией полярными растворителями (гликоль, водный пиридин, фурфурол).

в исходном соединении (табл. 10.11), а энергия ионного переходного состояния понижается полярными растворителями. Однако, если субстрат несет положительный заряд, тогда в пере-

Способность жидкости адсорбироваться зависит не только от ее свойств (из которых важнейшим является полярность, характеризуемая величиной дипольного момента), но также и от свойств применяемого адсорбента. Различаются два вида адсорбентов: 1) неполярные (например, активированный уголь), плохо смачиваемые такими полярными растворителями, как вода, спирты, но хорошо адсорбирующие растворенные в них вещества; 2) полярные (например, силикагель), хорошо адсорбирующие вещества, растворенные в неполярных органических жидкостях, например петролейном эфире или бензоле. Адсорбенты, из которых наиболее часто употребляются Силикагель, окись алюминия, окись и карбонат магния, окись, карбонат и сульфид кальция, так называемые активные земли (например, земля Фуллера), активированный уголь, крахмал, целлюлоза, сахар и др., можно, как и растворители, расположить в ряд по их адсорбционной способности.

Зная коэффициент распределения вещества, легко определить, сколько раз целесообразно проводить экстракцию в данных условиях. При выборе экстрагента для извлечения веществ нз водных растворов следует руководствоваться следующими правилами. Вещества, плохо растворимые в воде, надо извлекать петролен-ным^ эфиром или бензином, вещества со средней растворимостью— бензолом или диэтиловым эфиром, а дорошо растворимые— полярными растворителями, например этилацетатом. Многие соли слабых органических кислот, например фенолов, или оснований, например пиридина, подвергаются гидролизу в такой степени, что соответствующие соединения хорошо экстрагируются рядом растворителей. Поэтому экстракцию других веществ в присутствии этих солей надо проводить, добавляя избыток сильных неорганических кислот или оснований, подавляющих гидролиз.

А—В+ —ь- А---В —>¦ A-f-B+ Реакции немного облегчаются полярными растворителями

эффективным, жидкая фаза по химической структуре должна быть близка структуре компонентов анализируемой смеси. Так, например, углеводороды лучше разделяются углеводородными растворителями, полярные соединения — полярными растворителями и т. п. Если компоненты смеси имеют различный химический состав, то нужно использовать жидкие фазы разной полярности. Согласно классификации Эвелла, все вещества можно разделить на пять групп (табл. 23.4). Химическая структура и свойства большинства обычных жидких фаз приведены в приложениях И и К. Количество жидкой фазы выбирают из расчета покрытия частиц тонким однородным слоем, обычно оно составляет 2—10 вес.%.

стабилизируется полярными растворителями, чем аксиальный;

тивнее стабилизируются полярными растворителями, чем менее

ный механизм индуцированного полярными растворителями по-

Двух- и трехкомпонентные растворяющие системы. Предложено уже довольно много таких систем. В некоторых из них происходит образование растворимых донорно-акцепторных комплексов целлюлозы, в других - получаются растворимые производные целлюлозы. Здесь перечислим важнейшие из неводных растворяющих систем: смеси жидкого аммиака с некоторыми неорганическими солями, а также с SO: и полярными растворителями, такими как ДМСО и т.п.; смеси аминов с ДМСО и с SO3; органосолсвые системы (смеси апротонных растворителей с Ca(NCS)2, LiCl); смеси апротонных растворителей с фенолами и с альдегидами; смеси апротонных растворителей с оксидами азота(1У) и др. Для более подробного ознакомления необходимо обратиться к специальной литературе [43].

Это вызывает практически полную нерастворимость облученных участков в неполярных растворителях, и полимер ведет себя как негативный резист, чувствительность которого определяется содержанием возникших ионных пар, но не степенью сшивания. Таким способом сведен к минимуму основной недостаток негативных электронрезистов — набухание при проявлении. Чувствительность резиста 5,6-10~б Кл/см2, коэффициент контрастности 3,3. Резист показал отличную стойкость при травлении плазмой С?4. При проявлении полярными растворителями тот же материал дает позитивное изображение.




Поглощенного растворителя Поглотительной способности Погрешность определения Промышленности применяется Показывает зависимость Показаний термометра Показатель характеризующий Показателях преломления Показателей преломления

-