|
|
|
Главная --> Справочник терминов Плавления кристаллического Выше температуры стеклования и плавления кристаллической фазы невулканизованные эластомеры способны к вязкому течению. Простейший закон вязкого течения жидкостей, как известно, описывается уравнением Ньютона: плавления кристаллической фазы . . . 220—240 Таблица 3.2. Энтальпия плавления кристаллической фазы некоторых волокнообра-зующих полимеров Молекулярный вес полимера, полученного из гексаметилен дитиола и бензальдегида, составляет 7600, температура плавления кристаллической фазы равна 115':. При замене гексаметиленди-тиола декаметилендитиолом молекулярный вес полимера возрастает до 18000—20000, а температура плавления повышается до 120—135°. Процесс производства ориентированной полипропиленовой пленки начинается с экструзии и непосредственного охлаждения. Заготовка должна обладать возможно более низкой степенью кристалличности [5, 6]. Высокое содержание аморфной фракции достигается непосредственным охлаждением заготовки после экструзии до 0—4° С или более низкой температуры [5—9]. Имеются и другие способы ограничения степени кристалличности, например' с применением соответствующего растворителя [9] или нагревания до температуры на 10—15° С выше температуры плавления кристаллической фазы [7]. Были предприняты также попытки применения ультразвука [10]. Ориентация улучшает физико-механические свойства труб из полипропилена и тем самым способствует расширению областей их применения. Ориентацию труб осуществляют при температурах на 3—30 град ниже температуры плавления кристаллической фазы полипропилена [19]. Заданная температура поддерживается с помощью гликолевой (или глицериновой) ванны длиной 0,2—20 м. Усилие в момент ориентации колеблется от 1,1 до 5 кгс/см2, а после окончания ориентации снижается до 1,01 —1,6 кгс/см2. Трубу рекомендуется вытягивать на 185% в обоих направлениях и отводить со скоростью 0,5—1,1 м/мин [20]. Для теплоты плавления полиэтилентерефталата приводятся разные значения: 46—67 кДж/кг [69] и 38—46'кДж/кг [40]. Различия объясняются тем, что величина эта зависит от степени кристалличности полиэфира. По данным дифференциального термического анализа найдено [70], что теплота плавления кристаллической фазы равна 116,4 кДж/кг (27,8 кал/г). рах выше плавления кристаллической гуттаперчи (в ин- найти температурный интервал плавления кристаллической фазы полимера. Экзотермический процесс обычно связывают с окислением полимера, при котором начинается потеря массы образца. Рис. 15.3. Общий вид кривой ДТА: TI, T4 - температуры начала процессов; Т2, Т5 -температуры максимального развития процессов; Тз, Т6 - температуры окончания процессов; TI -Т/- температуры плавления кристаллической фазы туру плавления кристаллической фазы около 325°С, а выше 350°С он разлагается с выделением вредных фторпроизводных и чистого фтора. Это самый тяжелый из всех известных полимеров (плотность 2100...2300 кг/м3), он обладает очень высокой морозостойкостью (не теряет пластичности при -269°С). Принципиальная схема установки выделения га-ксилола (рис. 59) включает стадии осушки сырья, кристаллизации I и II ступеней, отделения маточного раствора I и II ступеней, плавления кристаллического осадка обеих ступеней. Маточный раствор I ступени используется как растворитель или компонент моторного топлива. В последние годы он используется и как сырье для установок изомеризации. Маточный раствор II ступени, содержащий Полимеризация в твердом состоянии происходит при физическом инициировании процесса вблизи температуры плавления кристаллического мономера. Часто скорость полимеризации приближается к скорости взрыва. ратура плавления кристаллического полимера является температурой его перехода от двухфазного кри-сталлическо-аморфного состояния к полностью аморфному. Аморфный поливинилизобутиловый эфир начинает размягчаться при 65—70°, температура плавления кристаллического полимера около 130°. Полимер сохраняет кристаллическую структуру и после многократного переосаждения. х—(Л^/*/.ЛЯ) • 300. Теплота плавления кристаллического дотрнаконтана — С32НС6 (64,6 кал/г — 271,3 Дж/г) была принята и качестве теплоты плавления полностью закристаллизованного полиэтилена (см. табл. VII.1). Вычисленные значения теплот плавления и степени кристалличности хороню согласуются с данными, полученными другими методами. В обычный смеситель загружают 145 «л дистиллированной во-ды, 20 мл 10%-иого водного раствора дюпонолз ME (лаурилсуль-фата натрия), 3,016 г гексаметилендиамира (или 0,026 моля в виде соответствующего количества стандартного водного раствора гек-са мети леи диамина) и 5,30 г (0,05 моля) карбоната нагрня. К перемешиваемому раствору в течение 20—30 сек добавляют 6,88 г (0,025 моля) л-фсннлендисульфохлорнда, растворенного в 200 мл ме-тиленхлорида. Смесь переметывают 15 мин. После добавления 100 мл спирта твердое вещество отфильтровывают, промывают иа воронке 400 мл поды н затем промывают п смесителе порциями по 200 ил спирта, ацетона, горячей воды и опять ацетона. (Осторожно!) Если мотор смесителя не приспособлен для работы с легковоспламеняющимися жидкостями, нужно употреблять невоспламе-няющиеся растворители или, лучше, промывать полимер в стакане. Полимер высушивают при 70—75° в вакуумном шкафу в течение ночи. Выход 4,9 г (63%). Логарифмическая приведенная вязкость должна быть около 2,0 (0,5%-ный раствор в серной кислоте при 25е) или ->~1,5 (в диметилформамиде). Температура размягчения аморфного полимера 160—170°, температура плавления кристаллического полимера около 200°. После синтеза полимер обладает достаточной кристалличностью, однако пленки, полученные выдавливанием из расплава, аморфны. Полимер растворим в растворителях, указанных выше и в 6—10%-иых растворах едкого натра. Суспензию катализатора готовят, как п предыдущем опыте, смешением в металлическом сосуде в атмосфере азота 250 мл 0,19 Л! тетрадецил литнйалюмниня и 40 мл 1,08 М четыреххлорнстого титана в 1 л циклогексана. 100 мл 3-метилбутена-1 (т. кип 20°) собирают с помощью ледяной бани и добавляют к смеси. Спустя 20 час полимер отфильтровывают и промывают спиртом. При этом выделяется только 13,8 г (приблизительно 22%, считая на взятый мономер). Вязкость растворов определить не удается, так как продукт неполностью растворяется в декалине. Температура плавления кристаллического продукта (310°) значительно выше, чем у полн(4-мс-тилпентена-1), поэтому при переработке полимера в чистые прозрачные пленки необходимо поднимать температуру выше 310". Эти пленки могут быть ориентированы растяжением при температурах порядкя 250—300°; из расплава при 310° можно получить волокна. Ориентированные полосы пленки или волокна имеют чрезвычайно большую кристалличность и очень высокую степень ориентации. Температура плавления кристаллического полипропилена, как и температура стеклования, зависит от используемого метода определения [18, 35, 38, 39, 43, 45, 48], а также стереоизомерного состава полимера, т. е. содержания в нем атактических и стерео-блочных структур. Из работы Натта [18] известно, что температура плавления изотактического полипропилена с возрастанием содержания атактических фракций снижается незначительно, тогда как температура плавления стереоблокполимера с понижением кристалличности резко падает (рис. 5.19). На рис. 32 изображен один из .приборов для определения температуры плавления кристаллического вещества в за'паян-ном капилляре. 26.12. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ПОЛИМЕРА 26.12. Определение температуры плавления кристаллического полимера 97  Получения этилбензола Получения ацетиленовых Получения альдегидов Получения аллилового Получения ангидридов Получения бензойного Параметрами элементарной Получения бутилкаучука Получения диэтилового |
- |
Навигация