|
|
|
Главная --> Справочник терминов Полиэтилен терефталата 17. Полиэтилен-терефталат (ПЭТФ) _0-СН2-СН2-— О— СО-СвН4— — СО- Вибромельница 77 Закалка и отжиг низкокристаллических полимеров, таких, как полиэтилен-терефталат, изучены совершенно недостаточно. Отжиг существенно повышает степень кристалличности ПЭТФ, при этом его хрупкость и прочность увеличиваются [25]. В некоторых случаях наблюдаются явления перекристаллизации и частичные переходы от складчатой морфологии к морфологии полностью выпрямленных цепей. Влияние отжига на величину модуля упругости при растяжении изотактического полипропилена иллюстрируется рис. 3.11. Увеличение температуры отжига приводит к почти двукратному увеличению модуля. Относительное удлинение при разрыве, как и следовало ожидать, при этом уменьшается. Удивительно, что аналогичная зависимость между степенью ориентации аморфной фазы и величиной усадки при отжиге наблюдается и в слабокристаллических полимерах, таких, как полиэтилен-терефталат (ПЭТФ). Сэмюель описывает результаты, полученные при отжиге ПЭТФ волокон, вытяжка которых производилась при 80 °С [66]. Еще раз укажем, что аморфный полимер во всех трех областях, в частности, в области каучукоподобной эластичности //, надлежит рассматривать как расплав. Это существенно, ибо ряд в принципе кристаллизующихся полимеров (например, полиэтилен-терефталат) можно быстрым переохлаждением перевести в стеклообразное и вполне аморфное состояние. Правда, при этом в области // (именно из-за релаксационного «расстекловывания») возникает сегментальная подвижность, а она, в свою очередь, может способствовать кристаллизации. Расплав вновь появится в этом случае при Гх. п. Что касается агрегатных состояний, или степени твердоподобия, то, как уже указывалось, их не удается трактовать однозначно, как для простых веществ. Впрочем, -различие это в значительной мере кажущееся, если мы ограничиваемся таким механическим свойством, как податливость; тогда перемещая стрелку действия, можно нивелировать разницу между этими состояниями; напротив, если рассматривать обратимость деформаций, специфика полимеров, особенно состояния каучукоподобной эластичности, станет бесспорной. Эта бесспорность лишь подчеркивается тем обстоятельством, связанным с зыбкостью границ (особенно для Гт), что расплавы выше Гт и даже достаточно разбавленные растворы гибкоцепных полимеров при очень быстрых воздействиях проявляют не только твердоподобие, но и высокоэластичность при вполне умеренных частотах (см. гл. V). ров различна. Натуральный каучук при максимальной скорости кристаллизации (—25°) достигает предельной кристалличности за 2,5 ч. Полиэтилен кристаллизуется настолько быстро, что его невозможно получить в аморфном состоянии, даже если расплав резко охладить. Полимеры, которые кристаллизуются не слишком быстро и у которых Тс выше комнатной, могут существовать в аморфном стеклообразном состоянии при Т<Т„Л. Так, полиэтилен-терефталат, имеющий ГПЛ = 265°С, остается аморфным, если его быстро охладить до 25°С, поскольку у него 7\; = 80°С. Полибутилентере-фталат/ полиэтилен-терефталат Горит после выноса из пламени Яркое, сильно коптящее Раздражающий сладковатый Терефта-лат растворимости .6 на сопротивление рассЛаиЁанйю различных полимеров и пленки полиэтилентерефталата 19>20, Рис. 84. Влияние параметров растворимости адгезивов на сопротивление расслаиванию в системе пленка — адгезив — пленка (пленка полиэтилентерефталата марки Ми-лар, б = 10,3 (кал/см3)0'5: Полимер Полипропилен Поливинил-хлорид Полиэтилен-терефталат Полиамид Гидрат-целлюлозы растворимости .6 на сопротивление расслаийанйю различных полимеров и пленки полиэтилентерефталата 19>20. Рис. 84. Влияние параметров растворимости адгезивов на сопротивление расслаиванию в системе пленка — адгезив — пленка (пленка полиэтилентерефталата марки Ми-лар, 6 = 10,3 (кал/см3)0'5: Полиэтилентерефталат получается поликонденсацией этиленгликоля и терефталевой кислоты. Синтез полиэтилентерефталата может быть осуществлен различными методами: прямым взаимодействием терефталевой кислоты и гликоля, пере-этерификацией низших эфиров терефталевой кислоты гликолем, реакцией дихлорангидрида кислоты и этиленгликоля. Технологический процесс получения полиэтилен-терефталата из диметилтерефталата и этиленгликоля (рис. 49) состоит из следующих стадий: подготовка сырья, переэтерификация. диметилтерефталата этиленгликолем, поликонденсация дигликольте-рефталата, охлаждение и измельчение полимера. Применение: для получения анилина, бензидина, некоторых красителей: для очистки смазочных масел; в качестве отдушки для дешевых сортов мыла, мягкого окислителя в некоторых органических синтезах (фуксина, хинальдина и других), растворителя полиэтилен-терефталата и растворителя в реактиве Уайта, который используется для обнаружения свободного оксида кальция в цементе. нов, полиорганосилоксанов, эпоксидных полимеров и полиэтилен-, терефталата. Термо- и светостаб"илизатор эфиров целлюлозы. Рис. 4.20. Увеличение концентрации карбоксильных групп при нагреве полиэтилен-терефталата при 280 °С с перемешиванием и использованием различных катализаторов: J — Zn(OAc)j, + Sb-гликолят; 2— Са(ОАс)2 + Sb-гли-колят; 3 ~~ Mn(OAc)2 + Na2GeO3. (б) при плавлении полиэтилен-терефталата (280 °С в атмосфере азота) образцов с оди- в двух температурных областях: при температуре около —40 °С (у-переход) и в температурной области 80—110 °С (р-переход). (3-Переход сопровождается резким уменьшением модуля упругости. Сравнение полученных данных с аналогичными результатами для полиметиленов и ароматических полиэфиров позволило предположить, что у-переход характеризует прекращение вращательного движения метиленовых групп гликольного остатка при охлаждении до —40 °С. Наоборот, р-переход является следствием усиления вращения этих групп, в которые одновременно вовлекаются и ароматические ядра. Резкое уменьшение tg д при 110—120 °С (о-переход) связано с уменьшением подвижности кинетических единиц цепных макромолекул вследствие начала кристаллизации. Вывод Барда о природе ^-перехода основывался на его данных анализа спектров ядерного магнитного резонанса полиэтилен-терефталата. что значительно ниже выхода газов при облучении полиэтилентерефталата и Для металлизации горячим тиснением Московский завод полиграфической фольги выпускает более десятка различных марок фольги на тонкой (до 5 мкм) пленке полиэтилен-терефталата. Фольга имеет довольно сложное строение. На полиэтилентерефталатную основу наносят разделительный воскосмоляной слой, затем защитный слой лака. Подготовленную таким образом пленку покрывают в вакууме тонким, до 0,01 мкм, слоем металла, а после этого грунтовочным лаксвым покрытием, обеспечивающим прочную связь с металлизируемым изделием при горячем тиснении. Для металлизации различных пластмасс фольгу покрывают различными грунтовочными лаками, что отмечается в ее технической характеристике. Для металлизации горячим тиснением Московский завод полиграфической фольги выпускает более десятка различных марок фольги на тонкой (до 5 мкм) пленке полиэтилен-терефталата. Фольга имеет довольно сложное строение. На полиэтилентерефталатную основу наносят разделительный воскосмоляной слой, затем защитный слой лака. Подготовленную таким образом пленку покрывают в вакууме тонким, до 0,01 мкм, слоем металла, а после этого грунтовочным лаксвым покрытием, обеспечивающим прочную связь с металлизируемым изделием при горячем тиснении. Для металлизации различных пластмасс фольгу покрывают различными грунтовочными лаками, что отмечается в ее технической характеристике. Харжет и Зигманн [29] обнаружили существование диффузного малоуглового рассеяния для аморфного полиэтилен-терефталата. По их данным размер неоднородности составляет пкплп 40- А Г.ущргтрпряннр \тя поуггтпвпгп диффузного рас-__  Показателях преломления Показателей преломления Показателем текучести Показатели преломления Показатели производства Показателю преломления Пользоваться следующим Производство резиновых Пользоваться защитными |
- |
Навигация