|
|
|
Главная --> Справочник терминов Полиамиды полиэфиры Нами подобраны соотношения реагентов и условия конденсации, а также условия выделения и очистки продукта реакции, позволяющие получить химически чистую кислоту с выходом 50%, и показано, что нитрилотрис-метилфосфоновля кислота) с различными металлами образует протонированные моно- и полиядерные комплексы. Прочность протопирован-ных комплексов и большая буферная емкость кислоты по металлу позволяет рекомендовать ее для использования в качестве титранта и маскирующего агента для аналитических и технических целей. Малорастворимые полиядерные комплексы состава Полиядерные комплексы алкинов получают заменой галогенид-иона при действии ст-связанных ацетиленидов серебра или меди (схема 155) [187]. Для катионов М3+ в растворе существуют также полиядерные комплексы М4(ОН):1" и М6(ОН)?2+, для катионов М4+ — М4(ОН)1+ и М6(ОН)?5+- Следовательно, более вязкие растворы легче получить, растворяя соли, катионы которых склонны к гидролитической полимеризации и имеют высокий заряд. Правда, при этом следует учитывать и второе необходимое условие — наличие хорошей растворимости исходных солей. Поскольку хорошей растворимостью обладают нитраты и хлориды, обычно ими и пользуются. Для образования таких структур необходимо, чтобы у металла были гибридные орбитали, соответствующие структуре на основе четырехчленного цикла. МоногидроксосоеДинения образуют все металлы при низких концентрациях. Наиболее распространены полиядерные комплексы типа М2ОН2 (М — переходные металлы). Форма M2OHi образуется в сочетании с М2ОН2. Значительное распространение имеют олигомеры типа (МОН)„ и М„(ОН)2л, реже образуются тримеры. К сожалению, пока не ясно, к каким формам следует стремиться при получении неорганических клеев — к олигомерам или димерам и тримерам. Полиядерные комплексы образуются не только с ОН-группами, но и с лигандами, роль которых выполняют галогенид-ионы (для металлов Mo, Mb, Та), ацетат-ионы (Fe, Cr, К), карбоксильная группа (ЭДТА). Возможны также смешанные полиядерные образования, в которых мостиками служат ацетат- и гидроксид-ионы (Fe3+, Cr3 + ) [10, с. 57]. Так, исследования комплексообра-зования иона железа с ацетат-ионом показали, что при увеличении концентрации ионов железа гидролиз протекает при более низких рН (в более кислой среде), причем образуются полимерные формы Fe2(OH)+, сочетающиеся с Fe'(OH)2+ и Fe(OH)2+. Аналогичная картина наблюдается и для системы Fe3+— СН3СООН. К сожалению, эта группа растворов полимеров не обследована в качестве клеев. Исключение составляют клеи, полученные автором с сотрудниками [17] на основе полимеров, содержащих ацетат-ион. 3) Ионы, образующие полиядерные комплексы (s-, p-, d-, /-элементы — Be, Mg, Al, Ga, In, Tl, Sn, Pb, Bi, Po, Se, Ti, V, Cr, Mn, Fe Co, Ni Cu Zn, Y, Zr, Ru, Ph, Pd, Cd, La, Hf, Ir, Pt, Au, Hg, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Er, Yb, Th, Pa, U, Np, Pu, Am, Cm). Для катионов М3+ в растворе существуют также полиядерные комплексы М4(ОН):1" и М6(ОН)?2+, для катионов М4+ — М4(ОН)1+ и М6(ОН)?5+- Следовательно, более вязкие растворы легче получить, растворяя соли, катионы которых склонны к гидролитической полимеризации и имеют высокий заряд. Правда, при этом следует учитывать и второе необходимое условие — наличие хорошей растворимости исходных солей. Поскольку хорошей растворимостью обладают нитраты и хлориды, обычно ими и пользуются. Для образования таких структур необходимо, чтобы у металла были гибридные орбитали, соответствующие структуре на основе четырехчленного цикла. МоногидроксосоеДинения образуют все металлы при низких концентрациях. Наиболее распространены полиядерные комплексы типа М2ОН2 (М — переходные металлы). Форма M2OHi образуется в сочетании с М2ОН2. Значительное распространение имеют олигомеры типа (МОН)„ и М„(ОН)2л, реже образуются тримеры. К сожалению, пока не ясно, к каким формам следует стремиться при получении неорганических клеев — к олигомерам или димерам и тримерам. Полиядерные комплексы образуются не только с ОН-группами, но и с лигандами, роль которых выполняют галогенид-ионы (для металлов Mo, Mb, Та), ацетат-ионы (Fe, Cr, К), карбоксильная группа (ЭДТА). Возможны также смешанные полиядерные образования, в которых мостиками служат ацетат- и гидроксид-ионы (Fe3+, Cr3 + ) [10, с. 57]. Так, исследования комплексообра-зования иона железа с ацетат-ионом показали, что при увеличении концентрации ионов железа гидролиз протекает при более низких рН (в более кислой среде), причем образуются полимерные формы Fe2(OH)+, сочетающиеся с Fe'(OH)2+ и Fe(OH)2+. Аналогичная картина наблюдается и для системы Fe3+— СН3СООН. К сожалению, эта группа растворов полимеров не обследована в качестве клеев. Исключение составляют клеи, полученные автором с сотрудниками [17] на основе полимеров, содержащих ацетат-ион. 3) Ионы, образующие полиядерные комплексы (s-, p-, d-, /-элементы — Be, Mg, Al, Ga, In, Tl, Sn, Pb, Bi, Po, Se, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Y, Zr, Ru, Ph, Pd, Cd, La, Hf, Ir, Pt, Au, Hg, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Er, Yb, Th, Pa, U, Np, Pu, Am, Cm). Процесс деструкции во многом зависит от природы и строения полимера. Химическая деструкция, например, наиболее характерна для гетероцепных полимеров (целлюлоза, крахмал, белки, полиамиды, полиэфиры, полиуретаны и т. д.) и протекает с разрывом связи углерод — гетероатом. Изложенное показывает, что по целому ряду показателей цепные процессы синтеза полимеров отличаются от ступенчатых в более выгодную сторону. К этому надо добавить, что исходные мономеры для цепных процессов в основном более доступны и дешевле в производстве, чем мономеры с функциональными группами для процессов ступенчатого синтеза. По этим причинам в производстве многотоннажных полимеров общего назначения больше применяются цепные процессы синтеза. Однако природа мономеров, сырьевые источники их получения для обоих видов процессов совершенно различны. Целый ряд важных для народного хозяйства полимеров (полиамиды, полиэфиры, полиуретаны, фе-нолформальдегидные смолы и др.) можно получить только в результате ступенчатых процессов синтеза. Выбор этих процессов определяется не только доступностью и стоимостью сырья, но и теми требованиями, которые предъявляет техника к свойствам полимеров, и возможностями их удовлетворения за счет структуры соответствующих полимеров. Полиамиды. Полиэфиры. Поли-силоксаны Большинство высокотемпературных реакций поликоиден-сации проводится в запаянных ампулах в отсутствие воздуха, чтобы свести до минимума окрашивание в результате окисления и потери исходных продуктов. Таким путем можно получить полиамиды, полиэфиры, некоторые полиуретаны, а также многие смешанные полимеры. Метод позволяет очень быстро получить полимер — буквально в течение нескольких минут. Не требуется никакого специального оборудования. Можно применять стандартные лабораторные мешалки, смесители и, как показано в нижеприведенном примере, можно обойтись простым химическим стаканом. Типы полимеров, которые могут быть получены методом межфазной поликои-денсании, самые разнообразные: это полиамиды, полиэфиры, полисульфоиамиды, полиуретаны и сложные полиэфиры двухатомных фенолов (полиарилаты). Сополимеры, получение которых связано с трудностями, легко получаются методом межфалной поликонденсации, например полиамидоуретаны, полиамидосульфонамиды. Н промышленности нашел применение и №-мстилпирроли-дон 313, 314 0Н используется а качестве растворителя природных и синтетических смол, красителей, лаков. М-Метилнирролидон яо- ' рошо растворяет нолипннилацетат, поливинилхлорид, полистирол, найлон и ароматические полиамиды, полиэфиры, поликарбонаты, фторированные углеводороды. Его используют для снятия слон старых красок. В М-метилпирролидопе хороню растворяется ацетилен (39 объемов ацетилена в I объеме растворителя). Подобная точка зрения подтверждается тем, что при достаточно гибких цепях (полиэтилен, полиамиды, полиэфиры и т. д.) кристаллизация протекает очень быстро. Кроме того, при этом почти не наблюдаются некоторые аномалии, характерные для более жестких молекул каучука. Подобная точка зрения подтверждается тем, что при достаточно гибких цепях (полиэтилен, полиамиды, полиэфиры и т. д.) кристаллизация протекает очень быстро. Кроме того, при этом почти не наблюдаются некоторые аномалии, характерные для более жестких молекул каучука. Из полимеров, выпускаемых в промышленности, подвергается пластификации: поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, полистирол, поливинилацетат, эфиры целлюлозы, полиакрилаты, поликарбонаты, полиамиды, полиэфиры, эпоксидные и фенолоформальдегидные полимеры, полиуретаны (см. таблицу на стр. 340). Основное количество производимых пластификаторов (до 85%) используется для пластификации поливинилхлорида. Расчет внешней характеристики для слабо аномальных систем (полиамиды, полиэфиры и т. п.) можно проводить по формулам, описывающим политропический режим экструзии расплавов, обладающих свойствами ньютоновских жидкостей. При склеивании изделий из эпоксидных, полиэфирных, фено-лоформальдегидных и ряда других полимерных материалов могут протекать химические реакции между функциональными группами этих материалов и используемых для их склеивания синтетических клеев, при этом образуются ковалентные связи. Примером может служить взаимодействие изоцианатных групп (—NCO) полиуретанового клея ПУ-2 при склеивании пластмасс, содержащих функциональные группы с подвижным атомом водорода (полиамиды, полиэфиры, аминопласты и т. д.).  Показателя прочности Показателей производства Перечислены некоторые Промышленности синтетических Показатели содержание Покрываемую поверхность Перечисленных продуктов Промысловых установках Пользуясь дефлегматором |
- |
Навигация